Влияние хлористого водорода

Взаимное расположение гидроксильной группы при Сд и альдегидной при Сю также выяснено достаточно хорощо. Так, строфантидин под влиянием хлористого водорода легко образует циклический полуацеталь, указывающий на цис-расположение гидроксильной группы при Сд по отношению к альдегидной группе при С , т. е. р-положение, занимаемое гидроксильной группой (Джекобе с сотр., 1924 г.) [c.552]

Образующийся продукт под влиянием хлористого водорода распадается на монохлор-уксусную кислоту и хлористый ацетил, снова вступающий в реакцию [c.69]

Рис. 7. Влияние хлористого водорода на реакцию цик-

Рис. 11. Влияние хлористого водорода на степень поглощения этилена (реакция в колонке, имеющей (/) 40 мм комплекса 50 мл, бензола 350 мл, скорость этилена 900 мл/мин)

В каждой из перечисленных в этом разделе работ авторы отмечают, что на спектрах ЯМР сказываются изменения в структуре воды, причем наблюдаемые эффекты имеют тот же порядок величины, что и при образовании Н-связей. Тем не менее существующие интерпретации, хотя и привлекательные по своей простоте, не учитывают Н-связей. Гутовский и Сайка [850] при объяснении данных для растворов НС1 предположили, что влияние хлористого водорода сводится исключительно к реакции образования иона Н3О". Если при этом меняется структура воды, то этот эффект будет скрыт в величине б, приписываемой Н3О. [c.136]

Остается, однако, неясным, почему кривые скорости перегруппировки под влиянием хлористого водорода имеют весьма сложный характер [33]. [c.386]

Если строительный материал содержит пигмент, может произойти изменение цвета под влиянием хлористого водорода или щелочи. Если материал содержит соединения железа, то щелочи вызывают потемнение, поэтому следует предварительно испытать действие гидрофобизирующих растворов. При нормальных условиях тон окраски после образования полимерного слоя становится несколько более светлым. [c.301]

В работах [27—29] предполагается, что сшивание каучуков с помощью хлорорганических соединений может происходить также под влиянием хлористого водорода, выделяющегося при их распаде, поскольку добавки, активирующие сшивание, влияют на увеличение и количества выделяющегося НС1. Считают, что реакции в этом случае имеют ионный характер [27—29]. [c.112]

Дискуссионным до настоящего времени остается вопрос о влиянии хлористого водорода на скорость распада поливинилхлорида. Одни исследователи полагают, что хлористый водород каталитически ускоряет распад как в присутствии кислорода, так и в инертной среде[24, 25] другие отрицают автокаталитический характер этого процесса [3] третьи считают, что сам по себе хлористый водород не влияет на скорость распада, но, вызывая коррозию аппаратуры, способствует образованию солей железа, которые являются катализаторами окислительно-восстановительных процессов, ускоряющими распад полимера [8, 11]. [c.139]

Модифицирование катализатора газообразным хлористым водородом не всегда идентично действию добавок хлоридов металлов, введенных в процессе его приготовления. В частности, влияние добавки СиСЬ на палладиевый катализатор He зависит от наличия НС1 в реакционной смеси [9]. Характер влияния хлористого водорода зависит и от природы катализатора добавки [c.106]

Рис. Х.7. Влияние хлористого водорода на скорость термического дегидрохлорирования ПВХ при 200 °С в вакууме

Рис. Х.6 Влияние хлористого водорода на скорость дегидрохлорирования ПВХ при 170 °С в токе азота, воздуха и кислорода

Одновременно с развитием аммиачного способа получения соды совершенствовался и способ Леблана. Чтобы предотвратить вредное влияние хлористого водорода на окружающую природу и коррозионное разрушение оборудования и строений, были разработаны способы переработки НС1 на хлор и хлорсодержащие продукты, которые находили достаточно широкий спрос. В те годы содовые заводы, работающие по способу Леблана, были единственными поставщиками хлорных продуктов, что обусловило установление на эти продукты таких высоких цен, которые позволяли снизить цену на соду и тем самым выдерживать конкуренцию с содой,, получаемой аммиачным способом. Когда же с 1890 г. стал распространяться электрохимический способ получения хлора, производство соды по способу Леблана постепенно прекратилось. [c.8]

Несмотря на отсутствие достаточно ясных представлений относительно влияния хлористого водорода на дальнейший распад поливинилхлорида, на практике для его стабилизации используют препараты, действие которых основано на связывании выделяющегося из полимера хлористого водорода. Поскольку общие функции стабилизаторов поливинилхлорида этим не ограничиваются, во многих случаях приходится применять смеси стабилизирующих веществ. [c.232]

Рис. 4. Влияние хлористого водорода на скорость реакции I - температура реакции 230°С 2 - тенпература реакции 2 СГ

Влияние хлористого водорода. Экспериментальные данные, приведенные в табл. 4, показывают, что изомеризация н-бутана может происходить в отсутствие олефинов, если концентрация хлористого водорода будет достаточно высока. Это демонстрируется в [c.50]

Э. И. Кириллова [20], изучавшая процесс разложения поливинилхлорида в атмосфере азота, водорода, воздуха и кислорода при температурах 174, 180 и 190°С, а также влияние хлористого водорода на скорость разложения поливинилхлорида, пришла к следующим выводам [c.91]

Для получения моно- и дихлорпроизводных первичных ароматических аминов эти соединения вначале формилируют или ацети-лируют по аминогруппе, а затем ведут хлорирование, обычно в органическом растворителе (хлорбензол, нитробензол, диметилформамид). Отмечается, что в диметилформамиде хлорирование-идет значительно быстрее, чем в других растворителях. Первичными продуктами хлорирования в этих случаях являются Л -хлор-производные, которые затем под влиянием хлористого водорода перегруппировываются в - и о-хлорпроизводные (перегруппировка Ортона). Перегруппировка имеет межмолекулярный характер [6, с. 739]. [c.181]

Строение флоретина установлено с помощью синтеза [конденсация флороглюцина с нитрилом флоретиновой (п-гидрокумаровой) кислоты под влиянием хлористого водорода]. Глюкозид флоррицин тоже получен синтетическим путем. [c.661]

Значительные изменения претерпевают пластификаторы под воздействием у-излучения в присутствии ПВХ [88]. С увеличением дозы излучения процессы деструкции углубляются. Наиболее стойким в присутствии ПВХ оказался диметил-о-фталат, наименее— бутилбензил-о-фталат. После облучения кислотное число всех пластификаторов в присутствии ПВХ возрастает больше, чем в отсутствие ПВХ, что связывают с влиянием хлористого водорода, выделяющегося из ПВХ. Кроме того, повышение значения исходного кислотного числа пластификаторов способствует увеличению интенсивности окраски и кислотности пластификаторов [88]. [c.113]

Эти эпокиси могут быть получены из ретинола или его ацетата при их окислении перфталевой кислотой [52]. Под влиянием хлористого водорода в хлороформе происходит изомеризация в так называемые фуранокиси, например в ретинол-5,8-эпокись (XVI) [53] [c.147]

При изучении обезалкилирующего влияния хлористого водорода (16%-ная соляная кислота, 130 ) на алкильные эфиры фенолов констатировано, что мета-замещенные фенольные эфиры реагируют всего медленнее, пара-замешенные—всего скорее, орто-замещенные лежат посредине. Кислотные группы Вг, С1, NOj, также СНд, но не СОСНд, повышают стойкость эфира. Этиловые эфиры разлагаются медленнее метиловых. Увеличение отрицательных групп в частице повышает стойкость эфира, аминогруппа ослабляет. Метиловый эфир а-вафтола менее стоек, чем его тетрагидропроиаводное. [c.316]

Синтез диалкилфосфитов, неустойчивых к действию хлористого водорода, необходимо проводить в присутствии оснований. В дополнение к приведенным выше примерам радикалов, легко отщепляющихся под влиянием хлористого водорода (а-арилалкильные, трет-бутильный, а-замещенные радикалы аллильного типа), следует указать, что в присутствии оснований проводят синтез дибензилфосфита -и его аналогов . , а также ( + )-ди-(р-октил)-фосфита . [c.285]

Изомеризующая активность алюмосиликатов и окиси алюминия заметно увеличивается под влиянием хлористого водорода и паров воды 168, 171, 172]. Пары воды в отличие от хлористого водорода увеличивают, кроме того, различие в относительных скоростях реакций изомеризации и диспропорционирования. Аналогичный эффект наблюдается при разбавлении паров изомеризуемого вещества водородом. Благодаря этому при проведении изомеризации ксилолов введение в зону реакции водяного пара и водорода позволяет избежать образования заметных количеств продуктов диспропорционирования [173—182]. То же самое может быть достигнуто проведением изомеризации при пониженном давлении [183]. При пропускании ж-ксилола над алюмосиликатным катализатором при 450° и остаточном давлении 50 мм рт. ст. с объемной скоростью 0,5 ч" выход смеси ксилолов, содержавшей 28% о-, 50% м- и 22% га-изомера, составил 97% [29] (ср. [184]). Аналогичные результаты получены при изомеризации ж-ксилола в присутствии гумбрина, предварительно активированного кипячением с соляной кислотой [167]. [c.23]

Под влиянием хлористого водорода образуется простой эфир дифенил-фурилкарбинола (2), от которого отщепляется меток сил (этоксил), присоединяющийся затем в пятое положение к углеродному атому промежуточного соединения (3). Отп епление метоксила (этоксила) сопровождается передвижением в фурановой системе сопряженных двойных связей, что и обусловливает возможность присоединения анионоидного остатка в пятое положение. Следующая стадия заключается в переходе водорода из пятого положения в боковую цепь и перемещении двойных связей. Гидролиз образовавшегося при этом соединения (4) дает эфир дифениллевулиновой кислоты (5). [c.12]

Вредного влияния хлористого водорода можно избежать при замене атомов хлора в силане другими активными группами. Согласно данным авторов можно применять смеси низших алкил-алкоксисиланов, главным образом метилметоксисиланов и метилэтоксисиланов в газовой фазе [205]. Даже самые чувствительные материалы не разрушаются при действии этих реагентов, и таким [c.290]

При изучении дезалкилирующего влияния хлористого водорода (19%-ная соляная кислота, 130°) на алкильные эфиры фенолов констатировано, что мета-замещенные эфиры реагируют наиболее медленно, пара-замещенные — с наибольшей скоростью, орто-замещенные занимают промежуточное положение. Заместители (Вг, С), NOs, также СНз, но не СОСНз) повышают стойкость эфира. Этиловые эфиры разлагаются медленнее метиловых. Введение отрицательных групп в молекулу повышает стойкость эфира, аминогруппа — понижает. Метиловый эфир а-нафтола менее стоек, чем его тетрагидропроизводное. [c.560]

Таким образом, бекмановская перегруппировка бензофеноноксима под влиянием хлористого водорода включает два последовательных процесса [c.149]

В присутствии кислорода выделение хлористого водорода во всех случаях протекало с большей скоростью. Пред-положение о наличии первичного акта деструкции, заключающегося в разрыве связей в главной цепи макро-°молекулы и последующем отщеплении хлористого водорода, требует дальнейшего экспериментального подтвержде- ния. Существуют противоположные точки зрения об авто-каталитическом действии хлористого водорода, проявляющемся при нагревании хлорсодержащих высокомолекулярных соединений. Ряд исследователей отмечает необходимость связывания НС1, выделяющегося в начальной стадии процесса. Вместе с тем имеются данные и об отсутствии более интенсивного разложения в случае заведомого введения хлористого водорода в нагреваемый полимер. Вопрос об автокатализе в присутствии НС1 нуждается в более детальном и точном исследовании. При предварительном смешении НС1 с воздухом или с инертным газом, в среде которого проводят нагревание полимера, не удается установить влияния хлористого водорода на процесс разложения. Эта реакция, возможно, протекает в массе полимера, проникание же хлористого водорода в реакционную зону из газовой фазы затрудняется вследствие малой скорости диффузии кроме того, при повышении концентрации хлористого водорода путем добавления его в газовую фазу скорость диффузии НС1 из полимера может даже уменьшиться. [c.65]

До настоящего времени имеются различные мнения о каталитическом влиянии хлористого водорода на скорость дегидрохлорирова-тя ПВХ в инертной атмосфере. [c.295]

Комплекс Н — С1 — Н. На стр. 223 было показано, что вычисления по методу Гейтлера-Лондона для двух s- и одного р-электронов указывают на возможность существования устойчивого треугольного комплекса Н — С1 — Н (или Н — С1—D). Этим можно объяснить заметное влияние хлористого водорода на рекомбинащ1Ю водородных атомов. Из формы потенциальной поверхности следует, что простое столкновение между Н и НС1 редко будет приводить к образованию комплекса Н — С1 — Н, если при этом отсутствует третье тело для удаления избыточной энергии. Поэтому естественно предположить, что образование комплекса происходит на стенке реакционного сосуда, после чего комплекс быстро десорбируется, и дальше реакция протекает в газовой фазе по схеме [c.228]

Таким образом, хюжно объяснить ускоряющее влияние хлористого водорода на реакцию соединения атомов водорода. Если это объяснение правильно, то должно наблюдаться заметное влияние стенок реакционного сосуда на реакцию. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология