Дегидратация триметилкарбинола в изобутилен

Полученный этим способом изобутилеи содержит некоторое количество н. бутиленов, так как дегидратация бутиловых спиртов над окисью алюминия сопровождается реакцией изомеризации. Состав полученного газа зависит от активности примененного катализатора и от условий дегидратации — температуры и скорости подачи спирта. Оптимальные условия дегидратации подбирают для каждого образца окиси алюминия эмпирически. Чистый изобутилен из газа, содержащего н.бутилены, может быть получен путем гидратации изобутилена в присутствии серной кислоты в триметилкарбинол и последующей дегидратации полученного триметилкарбинола. [c.104]

В Совехском Союзе разработан и внедрен в промышленность двухстадийный процесс выделения изобутилена иэ С4-фракций, включающий прямую гидратацию изобутилена в трет-бутиловый спирт (триметилкарбинол) и дегидратацию полученного спирта. Обе стадии проводятся в присутствии сильнокислого сульфокатионита типа смолы КУ-2. В процесс гидратации не вовлекаются бутены, содержащиеся в С4-фракциях, и полученный изобутилен после отделения от не-превраШенного трет-бутилового спирта может быть использован для производства бутилкаучука. Выделенный спирт может применяться также для производства гидроперекиси трт-бутила. [c.232]

Дегидратация триметилкарбинола в изобутилен [c.222]

Получают изобутилен из изобутилсерной кислоты в две стадии на первой стадии получают триметилкарбинол, а на второй — после соответствующей очистки триметилкарбинола проводят его дегидратацию в изобутилен [c.639]

ДЕГИДРАТАЦИЯ ТРИМЕТИЛКАРБИНОЛА В ИЗОБУТИЛЕН [c.44]

Дегидратация триметилкарбинола идет только в направлении образования изобутилена, т. е. выход составляет 100%, полученный изобутилен обладает 100%-ной чистотой. [c.289]

Работы А. М. Бутлерова (1828—1886) в области полимеризации, изомеризации и гидратации органических непредельных соединений послужили основой для создания многих новых методов органического синтеза. В 1867 г. им был получен синтетический изобутилен путем дегидратации третичного бутилового спирта (триметилкарбинола) при обработке последнего серной кислотой. В 1873 г. А. М. Бутлеров показал, что изобутилен в присутствии серной кислоты способен полпмеризоваться. Это открытие является основой современных способов выделения изобутилена из газов срекинга и пиролиза нефти. В 1877 г. им же был применен в качестве катализатора фтористый бор для полимеризации пропилена. Этот катализатор в настоящее время применяется для полимеризации изобутилена в производстве полиизобутиленов (оппанол в Германии и вистанекс в США), а также при получении синтетического изобутилен-изопренового каучука (бутилкаучук в США). [c.15]

Процесс выделения изобутилена 45%-ной серной кислотой осуществляется в газовой фазе. Изобутилен получают через стадию образования триметилкарбинола, выделяемого из экстракта под вакуумом с последующей дегидратацией триметилкарбинола на оксиде алюминия. Достоинствами процесса являются высокая избирательность и использование теплоты испарения углеводородов для отвода теплоты реакции. [c.132]

Рис. 32. Схема выделения изобутилена на ионообменных смолах (дегидратация триметилкарбинола в изобутилен)

Сернокислотная дегидратация спиртов в растворах была распространенным методом перехода от всевозможных спиртов, синтезированных Бутлеровым и Зайцевым с помощью цинкорганических соединений, к соответствующим непредельным углеводородам [131]. Дегидратация триметилкарбинола в изобутилен и переход от последнего снова к спирту послужили Бутлерову фактическим материалом, с помощью которого была впервые уста- [c.285]

Триметилкарбинол, как третичный спирт, легко дегидратируется до изобутилена. Агентами, вызывающими дегидратацию, являются щавелевая кислота, серная кислота [1], а также, повидимому, многие обычные дегидратирующие катализаторы. Однако, применение твердых катализаторов, вроде, например, окиси алюминия или прокаленных квасцов, связано с необходимостью вести процесс при повышенных температурах, при которых возможна изомеризация изобутилена в бутилены нормального строения. Для синтеза каучуков требуется изобутилен, свободный от примесей н. бутиленов, и потому к использованию твердых катализаторов для дегидратации триметилкарбинола следует подходить с большой осторожностью. [c.267]

Наиболее рациональным путем для выделения чистого изобутилена из фракций С4 является получение изобутилсерной кислоты с последующим выделением из нее чистого изобутилена или непосредственно, или же через промежуточную стадию триметилкарбинола, при дегидратации которого в присутствии серной кислоты образуется чистый изобутилен. Этот метод может быть применен также для очистки от изобутилена бутиленовой фракции (н-бутиленов), идущих на дегидрирование в дивинил. Примесь н-бутиленов в изобутилене значительно снижает молекулярный вес получаемых полимеров. Еще более отрицательное влияние оказывает диизобутилен. Следовательно, при извлечении изобутилена следует проводить экстракцию, так, чтобы избежать поглощения н-бутиленов, а выделенный изобутилен надо ректификацией отделять от диизобутилена. [c.311]

Гидролиз изобутилсерной кислоты в триметилкарбинол с последующей его дегидратацией под действием серной кислоты в изобутилен [c.219]

Гидролиз насыщенной серной кислоты и дегидратация образующегося при этом триметилкарбинола осуществляются острым паром в одной противоточной колонне-регенераторе с разбавлением кислоты. Из куба гидролизной колонны отработанная 40 %-ная кислота направляется на упарку, а изобутилен из верхней части поступает на нейтрализацию щелочью, затем конденсируется, отделяется от примесей и направляется на компримирование и ректификацию. Получается изобутилен с чистотой не менее 99,8 %. Общая конверсия изобутилена 90—95 %. [c.221]

Эта реакция может проходить в газовой фазе, в жидкой и в системе газ (изобутилен)—жидкость (вода). Процесс состоит из двух главных стадий гидратации изобутилена с образованием триметилкарбинола и дегидратации последнего. [c.132]

В СССР разработан способ получения изобутилена высокой степени чистоты (100%-ной) путем жидкофазной гидратации изобутилена в триметилкарбинол на ионообменных смолах и с дегидратацией карбинола в изобутилен на тех же смолах [22]. [c.136]

Головным продуктом колонны К-9 является концентрированный водный раствор триметилкарбинола по составу близкий азеотропу. Кубовый остаток колонны К-9 — вода возвращается в цикл, отдавая тепло сырьевому потоку колонны К-9. Таким образом, имеет место непрерывная циркуляция воды в системе при незначительных потерях. Триметилкарбинол из рефлюксной емкости насосом Н-8 подается в испаритель Т-21, туда же поступает остато к последующей ректификации продуктов дегидратации изобутилен — сырец из куба колонны К-10. [c.35]

Снизу выводят водный целлозольв, возвращаемый в цикл. Сверху отбирают азеотропную смесь триметилкарбинола и воды (88 12), которая после отгонки растворенных в ней углеводородов поступает в дегидрататор 7 — колонный аппарат, верхняя часть которого заполнена катионитом, а нижняя является исчерпывающей ректификационной колонной. Дегидратация протекает при 80—90 °С и 0,05—0,07 МПа с конверсией спирта более 98%. Изобутилен, выходящий из верхней части дегидрататора 7, промывается водой в колонне 9 и после компримирования, осушки и конденсации является товарным продуктом. Вода из нижней части дегидрататора возвращается в рецикл. Водный раствор этилцеллозольва и циркулирующую воду от ионов железа, способных отравлять катализатор, очищают на ионите. Если очистка ведется хорошо, катализатор способен работать 4000—5000 ч без замены. [c.325]

Я стр. 323). Во французском тексте фраза построена иначе что этот спирт в результате дегидратации дает тот же изобутилен, который получается и из триметилкарбинола . [c.597]

Наиболее рациональным путем для выделения чистого изобутилена из фракций С4 является получение изобутилсерной кислоты с последующим выделением из нее чистого изобутилена или непосредственно, или же через промежуточную стадию триметилкарбинола, при дегидратации которого в присутствии серной кислоты образуется чистый изобутилен. Этот метод может быть при- [c.280]

В СССР разработан способ получения изобутилена высокой степени чистоты (100%-ного) путем жидкофазной гидратации изобутилена (содержание изобутилена во фракции около 90%) в триметилкарбинол на сульфированных ионообменных смолах и с дегидратацией последнего в изобутилен на тех же смолах. [c.287]

Триметилкарбинол, как третичный спирт, легко дегидратируется до изобутилена. Агентами, вызывающими дегидратацию, являются щавелевая кислота, серная кислота [1], а также, повидимому, другие обычные дегидратирующие катализаторы. Однако, применение твердых дегидратирующих катализаторов, вроде, например, сернокислого алюминия или квасцов, в этом случае представляется не совсем надежным из-за необходимости прибегать к повышенным температурам, при которых возможна уже изомеризация изобутилена в бутилены нормального строения. Для синтеза каучуков требуется изобутилен, свободный от таких примесей, и потому твердые катализаторы требуют весьма осторожного подхода. [c.243]

Позже было найдено более удобное сырье для синтеза изобутилена — изобутиловый спирт сивушных масел, а также более удобный путь получения триметилкарбинола (гидратацией изобутилена, добытого дегидратацией изобутилового спирта). Попутно отметим, что изобутилен из изобутилового спирта, синтезируемого из водяного газа, в настоящее время является важнейшим промышленным сырьем для производства изооктана в странах, лишенных природных ресурсов нефти (Германия и Япония). [c.27]

Вторичный и третичный бутиловые спирты в чрезвычайно ограниченном масштабе применяются в качестве растворителей в производстве некоторых типов флотореагентов и эфиров. Кроме того, триметилкарбинол применяется в ряде стран для получения особо чистого изобутилена дегидратацией спирта. Однако накопленный промышленный опыт свидетельствует о том, что целесообразнее выделять изобутилен неносрёдственно из нефтезаводских газов с последующей очисткой и концентрированием его [c.83]

Активная, свободная от кислот окись алюминия обеспечивает дегидратацию спиртов до соответствующих ненасыщенных углеводородов с прекрасными выходами, причем, реакция не сопровождается заметными перегруппировками углеродного скелета. Реакция протекает при температурах 300—400°. Так, например, в этих условиях этиловый спирт превращается в этилен, а оба про-пиловых спирта—первичный и вторичный—в пропилен с почти теоретическими выходами. Нормальные бутиловые спирты дают при дегидратации нормальные бутилены, а из изобутилового спирта и триметилкарбинола получается изобутилен. Выспше нормальные спирты, такие, как гексанол-1 [396, 397], гептанол-1 [398], октанол-1 [396, 397] и додеканол-1 [399], также дегидратируются в присутствии окиси алюминия с образованием соответствующих. 1шнейных олефинов. [c.156]

В качестве дегидратирующего агента Бутлеров использовал разбавленную серную кислоту [60]. Точно также и Сандеран (Senderens) получил при 83° С в присутствии 3—4% об. серной кислоты чистейпшй изобутилен из триметилкарбинола [22]. Другие авторы рекомендуют для дегидратации при атмосферном давлении серную кислоту крепостью не выше 50%, лучше всего 10—30%, и температуру 70—85° С [61]. Добавление 0,02—0,5 моля сульфатов двухвалентных металлов увеличивает выход изобутилена и снижает склонность последнего к полимеризации. [c.34]

Однако для того, чтобы выяснить механизм реакций, результатом которой являлся диизобутилен,— рассуждает Бутлеров,— очевидно нужно было познакомиться с химическим строением этого углеводорода и его производных [15, стр. 330]. И. лишь тогда, когда структура диизобутилена стала ясна, Бутлеров показал схему его образования. Если бы это образование было взаимным соединением двух частиц готового изобутилена,— говорит он,— то присутствие пяти метильных групп в изодибутилене являлось бы трудно объяснимым, но дело в том, что изодибутилен происходит удобно лишь из триметилкарбинола или, вероятнее, из сернобутиленовой кислоты с третичным бутилом в составе. Таким образом, механизм реакции сводится к тому, что сначала выделением воды из третичного бутильного спирта образуется изобутилен, а потом дальнейшее выделение воды совершается на счет водного остатка новой частицы триметилкарбинола, с одной стороны, и на счет пая водорода из частицы образовавшегося изобутилена, с другой стороны (или к выделению серной кислоты из паев частицы бутилосерной кислоты ). Серная кислота является здесь по-срещником дегидратации, т. е. играет подобную роль, как при образовании простых этиленных углеводородов или простых эфиров из алкоголей [15, стр. 336]. [c.62]

До некоторой степени можно, мне кажется, ответить и на вопрос о том, почему именно из триметилкарбинола, при дегидратации в известных условиях, происходит изодибутилен, а не просто изобутилен Одно из условий такого направления реакции заключается, вероятно, в только что упомянутой легкости, с которой происходит здесь выделение водного остатка из алкоголя, а второе условие, более важное — в том, что в изобутилене есть водород третичного бутила [выделение которого происходит легче, чем выделение водорода, находящегося в радикале триметилкарбинола]. В самом деле, известно, что метильные группы СН3, находя-нщеся в частицах, обыкновенно обнаруживают большую стойкость, чем группы СНз и СН эти последние вообще первыми подвергаются различным [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология