Спектры ЯМР 13С вторичных стандартов

Вывести расчетную формулу для определения длины волны исследуемой линии по вторичному стандарту (спектру железа или меди). [c.126]

Более усовершенствованная система включает использование вторичной мишени (рис. 8.3-16,а). В таком приборе рентгеновская трубка облучает металлический диск (вторичная мишень). Затем флуоресцентное излучение мишени используют для возбуждения пробы. Преимуществом этой схемы является устранение непрерывного излучения рентгеновской трубки. Отсутствие этого континуума в возбуждающем излучении приводит к существенному снижению фона в спектре и таким образом к лучшему пределу обнаружения. Возбуждение в системе с вторичной мишенью является квазимонохроматическим. Меняя мишень, можно оптимально возбуждать различные диапазоны элементов. Низкая эффективность флуоресценции вторичной мишени означает, что требуется использовать рентгеновские трубки с более высокой мощностью. Рентгеновский спектр геологического стандарта, измеренный с помощью такой системы с энергетической дисперсией, приведен на рис. 8.3-17. В качестве вторичной мишени использовал молибден, спектр регистрировали с накоплением в течение 3000 с. Отметим значительные наложения пиков. Пики в области выше 16 кэВ связаны с упругим и неупругим рассеянием К-излучения Мо в пробе. [c.80]

Запись спектра индена или другого вторичного стандарта раз в неделю Порядка 1 % от величины максимума По крайней мере 50 % от нормального уровня во всех областях (кроме участка 4,3 мкм, где поглощает СО2) [c.74]

В настоящем обзоре химические сдвиги в спектрах ЯМР указаны в миллионных долях (м. д.) относительно тетраметилсилана. Поскольку для всех рассматриваемых нами систем сигналы сдвинуты в сторону более слабых полей, величины химического сдвига должны быть отрицательными. Однако мы условимся опускать знак минус. Хлористый тетраметил-аммоний использовался в качестве вторичного стандарта в серной кислоте, и положение его сигнала было принято за 3,10 м. д. в сторону слабого поля от тетраметилсилана [5]. Все измерения выполнены на приборах с рабочей частотой 60 Мгц, кроме особо оговоренных случаев. [c.395]

Теоретически шкалу длин волн (или волновых чисел) можно откалибровать по геометрии дифракционной решетки с известным периодом, но на практике этот прием не применяется. Наиболее простая проверка заключается в том, что снимают спектр тонкого слоя полистирола в качестве вторичного стандарта. Обычно ИК-приборы снабжены специально для этой цели подготовленными образцами с приложением стандартного спектра для сравнения. Такой спектр (см. рис. 4-1) имеет ярко выраженные полосы поглощения в средней ИК-области. [c.113]

Преимущество Конна. В большинстве современных интерферометров для регистрации положения подвижного зеркала используется лазерный интерферометр. Хотя это и не дает выигрыша над дисперсионными спектрометрами в отношении Сигнал/Шум, зато обеспечивает большую точность в определении частот [И]. Фактически референтный лазерный интерферометр дает достаточно точный спектр и может рассматриваться в качестве вторичного стандарта частот в диапазоне ИК-излучения. [c.103]

Вывести интерполяционную формулу для расчета длины волны спектральной линии по вторичному стандарту (спектру железа), считая дисперсию спектрального прибора постоянной. Как производят отождествление этой спектральной линии [c.168]

Спектры ЯМР С вторичных стандартов [c.165]

Рис. 8.3-17. Спектр с энергетической дисперсией геологического стандарта (JG1), измеренный с вторичной Мо-мишенью в течение 3000 с.

Спектры ПМР характеризуются значениями химических сдвигов протона. Химическим сдвигом называется расстояние между резонансными сигналами протонов образца и стандарта—тетраметилсилана. Это расстояние зависит от напряженности магнитного поля (или частоты), поэтому химический сдвиг измеряется в относительных единицах — миллионных долях (м. д.) поля или резонансной частоты. Химический сдвиг зависит от структуры молекул — электронной плотности у протона и напряженности вторичных магнитных полей, возникающих вследствие движения электронов соседних атомов. [c.143]

Стандартные вещества должны удовлетворять ряду требований их состав не должен изменяться во времени они должны содержать определенное число неспаренных электронов дозировка необходимых количеств должна осуществляться просто. Далее, их спектры должны как можно меньше накладываться на спектры исследуемого образца. Часто используемыми стандартными веществами являются а.а-дифенил-р- пикрилгидразил (ДФПГ), Си304-5Н20, обугленный сахар, ультрамарин, рубин. Последние три вещества применяют в качестве вторичного стандарта, т. е содержание парамагнитных центров в них следует вначале определять калибровкой. [c.273]

Нуль шкалы. В спектроскопии ЯМР С используется б-адкала ТМС. Если ТМС присутствует в образце в виде внутреннего стандарта, то вначале отыскивают линию ТМС (обычно в самых сильных полях) и этой линии приписывают значение 6=0, О м.д. Если ТМС присутствует в качестве внешнего стандарта, то, вообще говоря, необходимо ввести поправку на различие в объемных диамагнитных восприимчивостях ТМС и исследуемого раствора. Однако поскольку эти поправки не превышают 1 м.д., то ими часто пренебрегают. Наконец, если ТМС отсутствует, то находят линик> Вторичного стандарта (СЗг, СеН12, СеНе и проч.) или даже линии известного растворителя. После этого приводят спектр к б-шкале, используя данные о сдвигах С (табл. 5.5). [c.211]

В настоящее время имеется большое число эмпирических шкал полярности растворителей, удовлетворительно согласующихся между собой. Из них наибольшее распространение получили параметр 2, отражающий влияние растворителя на положение полосы переноса заряда в спектрах иодидов алкилпиридиния, и параметр Е- , основанный на спектрах поглощения н-фенолбетаинпиридиния и некоторых вторичных стандартах. В этих шкалах в качестве характеристики растворителя используют положение максимума полос поглощения анионов. При этом чем больше I или т, тем больше сольватирующая способность растворителя и его влияние на экстракционное равновесие. [c.37]

Для наблюдения спектров КР первого порядка кристаллов при комнатной температуре монохроматор должен иметь разрешение 1 СМ , особенно если необходима регистрация истинного контура полос. Для регистрации спектров КР, обусловленных двухфононными процессами, обычно следует использовать большую ширину щели, порядка 5 см , однако в таких случаях теряется такая важная экспериментальная информация, как локализация критических точек функции плотности колебательных состояний. Выбор телесного угла, в котором собирается рассеянное излучение, вызывает определенную дискуссию. Максимальное отношение сигнал/шум достигается, если рассеянное излучение собирается под очень большим углом. С другой стороны, для измерения компонент тензора поляризуемости с высокой точностью рассеянное излучение необходимо собирать в небольшом телесном угле, не более 10°. На практике следует учитывать оба фактора если для достижения высокого отношения сигнал/щум используется сбор рассеянного излучения под большим углом, то при необходимости поляризационных измерений следует для повышения точности применять диафрагму. При количественных измерениях интенсивности линий КР следует вводить ряд инструментальных поправок, которые включают изменение чувствительности детектора с длиной волны поляризацию излучения внутри монохроматора и изменение дисперсии монохроматора, если геометрическая ширина щели сохраняется постоянной. Требуется также тщательный контроль постоянства выходной мощности лазера в течение времени записи спектра. Часто бывает желательно сравнить интенсивность линии КР со вторичным стандартом. Для этих целей пригодны небольшие (несколько см ) кристаллы кальцита (исландского шпата) или а-кварца, поскольку они легкодоступны, имеют хорошее оптическое качество и дают линии спектра КР в наиболее часто исследуемом диапазоне. Для сопоставления могут использоваться и другие вторичные стандарты в жидкой фазе, такие, как четыреххлористый углерод и бензол. Эти вещества являются [c.437]

Химические сдвиги ядер в спектрах ЯМР обычно измеряют относительно положения сигнала тетраметилсилана (ТМС), который добавляют в качестве внутреннего стандарта. В тех случаях, когда ТМС недостаточно растворим в образце, рекомендуется использовать капилляры с ТМС в качестве внешних стандартов. Из-за разницы в величине объемной восприимчивости локальные магнитные поля в области растворителя и стандарта различаются, поэтому положение сигнала стандарта необходимо корректировать. Для раствора в ВгО в цилиндрической ампуле и ТМС в капилляре величины поправок составляют -Ь0,68 и —0,34 м. д. для сверхпроводящего магнита и электромагнита соответственно. Эти величины необходимо вычесть из химических сдвигов относительно внешнего стандарта ТМС, если положение его сигнала принято за 0,00 м. д. Другой путь состоит в использовании вторичных стандартов с группами (СНз)з81СН2. Ниже представлены спектры растворов в В2О двух вторичных стандартов при рабочей частоте 125 МГц с ТМС в качестве внешнего стандарта. Химические сдвиги представлены в м. д. относительно ТМС с корректировкой на различие в величине объемной восприимчивости раствора и стандарта. В результате сигнал внешнего стандарта ТМС появляется при 0,68 м.д. [c.165]

Производить калибровку спектра на твердых образцах крайне трудно. Во-первых нулевая энергия связи для твердого тела выбирается по уровню Ферми, в то время как для свободной молекулы она определяется из условия удаления электрона в вакуум. Разность энергий между уровнем Ферми и уровнем вакуума равна работе выхода. Во-вторых, вторичные электроны в объектной камере могут создать поверхностный заряд на образце, который изменяет энергию выбитого электрона. Уровень Ферми и поверхностный заряд зависят от природы образца, так что необходима удобная система эталонирования. Чаще всего в качестве стандарта используют Is-линию углерода из полиэтиленовой ленты, служащей подложкой для образца, или из нагара масла от форвакуумного насоса, которое осаждается на. поверхности пробы. Эту линию можно периодически калибровать по абсолютной энергии линий Си 2pyj или <2п 2/ з/ , возбуждаемых излучением Mg/ a и к Ка [2], можно также сравнивать ее со спектром графита, напыленного на липкую ленту . Согласно первому способу, энергия связи ls-углерода составляет 285,0 0,4 эВ. [c.133]

На рис. 24.13, А показан типичный спектр ЯМР тРНК в слабопольной области. В случае тРНК дрожжей здесь наблюдается 9 четко разрешенных пиков резонансного поглощения от протонов ЫН-групп. Не все они имеют одинаковую интенсивность, из чего можно заключить, что часть из них представляет собой сумму сигналов от двух протонов или более. Интегрирование спектра (с использованием стандартов сравнения) позволило получить первую оценку числа регистрируемых протонов, что дало цифру 18 1 протонов. Поскольку, согласно модели клеверного листа, в дрожжевой тРНК должно было бы содержаться 20 пар оснований (не считая единичной пары Си), напрашивается самое простое предположение, состоящее в том, что все наблюдаемые линии происходят от тех пар оснований, которые образуют вторичную структуру в модели клеверного листа. [c.412]