Платиновые металлы методы отделения и разделения

Различные методы разделения платиновых металлов. При анализе материалов, содержащих платиновые металлы, для отделения платины [c.410]

Важной целью исследований является создание методов концентрирования благородных металлов. Так, существенна разработка методов группового концентрирования всех металлов платиновой группы (или всех благородных) с отделением их от цветных. Пока таких методов мало, имеющиеся длительны и довольно сложны, как, например, метод, основанный на осаждении тиокарб-амидом. Перспективы здесь за использованием сорбционных методов, экстракции, соосаждения. Часто оказываются необходимыми и способы выделения индивидуальных платиновых металлов, другими словами, методы разделения смесей этих металлов. Такое выделение обычно требуется при фотометрическом, радиоактива-ционном, кинетическом определении элементов платиновой группы. Для этой цели используют экстракцию, бумажную и тонкослойную хроматографию и другие приемы. [c.136]

Малая избирательность реагентов, применяемых для определения платиновых металлов и золота, часто вызывает необходимость предварительного отделения определяемого элемента от сопутствующих ему металлов. В ходе анализа сложных материалов, содержащих все благородные металлы, последние, обычно, концентрируются совместно на одной из стадий анализа. Поэтому часто вначале прибегают к групповому разделению, к отделению друг от друга нескольких металлов, наиболее близких по химическим свойствам, а затем ищут пути разделения отдельных элементов. Для группового разделения используют различия в окислительно-восстановительных свойствах благородных металлов. Окислители (броматы, хлор) служат для отделения осмия и рутения от остальных благородных металлов. Восстановители (каломель, хлористую медь) применяют для отделения платины, палладия и золота от родия и иридия. Наиболее частыми сочетаниями металлов, получаемыми в результате группового разделения, являются осмий и рутений платина, палладий и золото родий и иридий. Для группового разделения, а также для отделения металлов друг от друга наряду с химическими применяют хроматографические и экстракционные методы. [c.218]

Экстракционные методы отделения платиновых металлов и золота от других сопутствующих им элементов, а также отделение благородных металлов друг от друга широко используются главным образом для разделения микроколичеств элементов и сочетаются обычно со спектрофотометрическими методами их определения. Для разделения больших количеств этих металлов существует ограниченное число экстракционных методов. [c.233]

Одной из трудных операций при определении микрограммовых количеств теллура в рудах и других продуктах является разделение селена и теллура. В норильских медно-никелевых рудах и продуктах их переработки селен и теллур, кроме того, встречаются в сочетании с платиновыми металлами. Это обстоятельство значительно осложняет анализ, так как при восстановлении селена и теллура вместе с этими элементами осаждаются палладий и частично платина. Надежных методов отделения селена и теллура вт платиновых металлов до сего времени нет. [c.308]

Осаждение в виде гидроокисей. Все металлы платиновой группы, за исключением золота и платины (IV), осаждаются в виде гидроокисей из почти нейтральных растворов. Этот способ применим для отделения платиновых металлов, кроме платины, от щелочных металлов и магния. Было показано , что палладий совместно с родием и рутением можно таким же образом отделить от серебра в сернокислом растворе. Выделение в виде гидроокисей имеет то преимущество перед осаждением сероводородом, что образующиеся соединения легко превращаются в галогениды, которые требуются для последующих операций. Поскольку этот метод наиболее применим для отделения платины от палладия, родия и иридия, он более детально излагается в разделе Систематический ход разделения и определения платиновых металлов (стр. 387). [c.378]

Было показано что палладий совместно с родием и рутением можно таким же образом отделить от серебра в сернокислом растворе. Выделение в виде гидроокисей имеет то преимущество перед осаждением сероводородом, что образующиеся соединения легко превращаются в галогениды, которые требуются для последующих операций. Поскольку этот метод наиболее применим для отделения платины от палладия, родия и иридия, он более детальна излагается в разделе Систематический ход. разделения и определения платиновых металлов (стр. 423). [c.414]

Для разделения селена и теллура, а также для их отделения от сопутствующих элементов использован хроматографический метод. Отделение теллура от платиновых и цветных металлов осуществлено на катионите К -2 в Н-форме из 0,01—0,1-й. солянокислых растворов. Платиновые металлы в этом интервале кислотности проходят в фильтрат в виде хлоридных комплексов Наоборот, при пропускании аммиачных растворов через этот же катионит теллур проходит в фильтрат, a Pt, Pd, u, Ni поглощаются катионитом. Селен из кислых и аммиачных растворов не поглощается катионитом и проходит в фильтрат [184]. [c.46]

Теллур (IV) в отличие от селена (IV), который не поглощается катионитами при любых концентрациях НС, довольно хорошо сорбируется при низкой кислотности раствора. На этом основаны методы разделения селена (IV) и теллура (IV). Теллур (VI) не сорбируется при любой кислотности. Некоторые методы ионообменного отделения теллура приведены в разделе Селенаты и селениты . На катионите можно отделить теллур от Си, N1, Ре и РЬ [7]. В этой же работе приведен метод отделения теллура от хлорид-ных комплексов платиновых металлов. [c.209]

Эти критические замечания совсем пе преследуют цели показать, что хлорид аммония, один из наиболее старых реагентов, утратил свое значение в промышленных и аналитических разделениях платиновых металлов. Автор хочет лишь подчеркнуть, что в настоящее время существуют лучшие методы отделения платины от неблагородных и других платиновых металлов. [c.60]

Методы выделения и разделения шести платиновых металлов рассмотрены в обзоре [694] автора настоящей книги. Подробные методики разделения приведены в гл. 2. Наиболее употребительный метод выделения платины описан Гилкристом [192]. Он основан на образовании платины(IV) и осаждении сопутствующих ей платиновых металлов в виде гидроокисей. Этот метод (см. методику 30) можно применять после концентрирования металлов пробирной плавкой или мокрыми методами. После такого отделения платины примеси сравнительно мало мешают ее спектрофотометрнческому определению. [c.240]

При анализе платиновых металлов очень редко приходится иметь дело с определением только одного какого-либо элемента в чистом растворе. Природные минералы чаще всего наряду с платиной и палладием содержат в большем или меньшем количестве родий, иридий, осмий и рутений, а также железо, кобальт, никель и хром. Применяющиеся в технике изделия из платины, палладия или родия в большинстве случаев содержат некоторое количество иридия и рутения для повышения механической прочности. Определению платиновых металлов могут мешать анионы, которые появляются в растворе после растворения анализируемых материалов. Для отделения благородных металлов от сопутствующих элементов все еще наиболее удобны пробирные методы [404] (стр. 191), в то время как для разделения платиновых металлов почти всегда рекомендуют экстракционные методы, если определение заканчивают фотометрически. [c.356]

Описываемые далее ме тоды разделения для удобства разбиты на две группы А — методы отделения платиновых металлов от други г элементов Б — методы разделения платиновых металлов. [c.380]

Методы отделения металлов платиновой группы и их разделения рассматриваются в разделе Платина . Перед определением иридий часто следует отделять от родия. Методы разделения этих металлов описаны в разделе Родий . [c.191]

Выделение осмия с другими металлами платиновой группы и их разделение рассмотрены в разделе, посвященном платине (стр. 306). Методы отделения осмия подобны методам отделения близкого ему по свойствам рутения (стр. 335). [c.295]

Методы отделения и разделения платиновых металлов, в том числе и палладия, описаны в разделе, посвященном платине (стр. 306). [c.299]

МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ И РАЗДЕЛЕНИЯ МЕТАЛЛОВ ПЛАТИНОВОЙ ГРУППЫ (Р1, ра, КЬ, 1г, Ки, Ов) [c.306]

И, наконец, по четвертому способу восстановление проводят в приборе, разделенном на два отделения, которые в нижней части соединены слоем ртути (рис. 1, г). Одно отделение прибора служит для получения амальгамы электролизом растворов хлоридов или гидратов окисей щелочных металлов с платиновыми, никелевыми или графитовыми анодами. Амальгама благодаря диффузии и механическому перемешиванию поступает во второе отделение сосуда, где восстанавливает растворенное или диспергированное органическое вещество. Этот метод, отличающийся от первого небольшой катодной поляризацией амальгамы, сравнительно недавно с успехом был применен для восстановления салициловой кислоты до салицилового альдегида [П], щавелевой кислоты до глиоксиловой [12], а также для гидродимеризации нитрила акриловой кислоты до динитрила адипиновой кислоты [13]. [c.220]

Методы отделения и разделения платиновых металлов рассмотрены в разделе Платина (стр. 306). [c.327]

Разделение металлов платиновой группы и отделение их от основных металлов в виде хлорокомплексов методами хроматографии на бумаге было разработано для использования этого приема в анализе следов. Приведены системы для количественного разделения этих металлов на полосках фильтровальной бумаги размером 3 X 45 в следующих трех растворителях. [c.651]

Сравнение ионообменных методов разделения показывает, что метод хроматографии на бумаге пригоден для отделения микрограммовых количеств родия от других металлов платиновой группы. Метод в общих чертах описан в гл. Платина . Недостаток метода заключается в необходимости получать раствор анализируемого образца в очень небольшом объеме — 1—2 капли, которые затем переносят на полосу бумаги. Поэтому хроматографическому разделению обычно должна предшествовать операция переведения родия в небольшой объем. Общий метод такого концентрирования пока еще не разработан [c.692]

Количество образца, которое может быть обработано обычным методом хроматографии на бумаге, мало—порядка 1 мг или, возможно, меньше сотых долей грамма. Поэтому даже если в остальном метод хроматографии на бумаге удовлетворителен, он не может быть непосредственно применим как средство разделения микроколичеств вещества. Хроматография на бумаге является, вероятно, более ценным методом при отделении следов от второстепенных компонентов образца или следов других веществ. Например, при определении родия в железном метеорите металлы платиновой группы могут быть отделены путем осаждения, а родий затем выделяют из родственных ему элементов (все в пределах ч. на млн.) методом хроматографии на бумаге. [c.41]

Различные методы разделения платиновых металлов. При анализе материалов, содерн<ащих платиновые металлы, для отделения платины от других. элементов платиновой группы (а также от золота и неблагородных металлов) наиболее часто применяется осаледение в виде хлороплатината аммония. Отделение это основано на том, что родий и палладий в наиболее характерном для них валентном состоянии не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония. Четырехвалентные осмий, рутений и иридий дают соли, изоморфные с солью платины и обладающие примерно такой же растворимостью, как хлороплатинат аммония. [c.375]

Наиболее удобным методом отделения рутения и осмия от платиновых металлов и примесей является переведение их в летучие оксиды (УП1) с последующим разделением смеси Ри04 и О3О4. Оксид осмия (IV) после ряда операций переводят в осадок [ОзОг- [c.402]

Экстракция относится к наиболее эффективным методам разделения веществ. Экстракщюнные методы используют при извлечении различных компонентов из растительного и минерального сырья, для выделения газов из металлов и сплавов при высоких температурах, для отделения одних компонентов раствора от других и т. д. Описаны случаи экстракции расплавами солей или металлов из расплавов. Экстракционные методы на практике использовались издавна. Так, еще несколько столетий назад некоторые препараты, парфюмерные вещества, красители готовили по методикам, в которых применялась экстракция. В 1825 г. была описана экстракция брома бензолом, в 1842 г. — экстракция урана из растворов азотной кислоты, в 1867 г. — предложено использование различий в экстрагируемости кобальта, железа, платиновых металлов из тиоцианатных растворов для их разделения. В 1892 г. описана экстракция хлорида железа(1П), в 1924 г. — хлорида галлия(1П). В 20-е годы показана возможность использования органических хелатообразующих реагентов (в частности, дитизона) для экстракционного извлечения металлов в виде комплексных соединений. [c.240]

Определяют примеси после отделения их от основного компонента описанными способами различными физическими или химическими методами. В металлическом серебре рекомендуется определять следы палладия методом атомно-абсорбционной спектрофо-тометрии после экстракции диэтилдитиокарбамината палладия метилизобутилкетоном [381] из фильтрата от осадка Ag l следы Си, Аз, ЗЬ и Аи [488], а также платиновых металлов [122] — радиоактивационным методом [333] после химического разделения микропримесей с помощью изотопных носителей. [c.215]

В приводимых ниже методах анализа и разделения предполагается, если нет других указаний, что платиновые металлы и золото находятся в виде хлоридов или, точнее, в виде хлорокислот.. Платина, например, в растворах образует хлоре платиновую кислоту HaPt lg и в реакциях ведет себя как часть комплексного аниона. При анализе металлов платиновой группы и золота исходные растворы чаще всего содержат именно эти соединения. Поэтому в основе методов разделения обычно лежат реакции, свойственные этим комплексным анионам или ионам, образующимся в результате разложения таких комплексов. В отдельных случаях при анализе используются также и другие соединения этих металлов. Так, например, при отделении рутения дистилляцией или при отделении родия от иридия восстановлением солями титана (III) целесообразнее оперировать с растворами, в которых эти металлы находятся в виде сульфатов, а для успешного отделения многих неблагородных металлов от платиновой группы гидролитическим осаждением прибегают к предварительному переведению платиновых металлов в комплексные нитриты. [c.406]

Реакции, применяемые для определения этих металлов после их разделения, приведены в разделе Методы определения (стр. 416). Раздел Систематический ход разделения и определения Платиновых металлов (стр. 423) содержит подробное описание пригодных для рядовых анализов методов разделения и определения платиновых металлов, приспособленных для анализа корольков, в которых эти металлы сконцентрированы , Отделение осмия. Для отделения осмия от остальных ме аллов платиновой группы во всех случаях применяется отгонка его в вйде четырехокиси из раствора, содержащего азотную кислоту. Осмий полностью отгоняется, если щелочной плав анализируемого материала растворить в азотной кислоте, концентрацию свободной кислоты довести до 10% (по объему) и раствор кипятить 1 ч. В этих же условиях осмий удаляется, когда он находится в виде бромоосмата, но при содержании его в растворе в виде хлороосма а для полного его удаления может потребоваться более [c.408]

Методы катионообменпого разделения платиновых металлов основаны на их различной склонности к образованию амминокомплексов типа Ме(КНз)ж . Этот принцип лежит в основе метода отделения иридия от палладия [24]. Аммиачный раствор хлоридов пропускают через колонку, заполненную сульфокатионитом. Палладий поглощается в виде Pd(NH3)4, а иридий в виде 1гС1 ж Ir lg оказывается в вытекающем растворе. Затем палладий элюируют М соляной кислотой. Заслуживает упоминания также селективное поглощение палладия карбоксильным катионитом в КН4-форме [6 ]. [c.375]

Экстракция палладия из хлоридных растворов используется для решения прикладных задач различного рода. Описано несколько схем отделения палладия от неблагородных и платиновых металлов, которые могут быть использованы в технологических целях, в частности схемы противоточного разделения Pd и Pt с помощью ТБФ [928], Pd и Rh с помощью растворов ДАПМ [933], схема разделения Pd и Pt с помощью керосина, экстрагирующего палладий за счет имеющихся в нем серусодержащих соединений [1216]. Для извлечения палладия из сложных технологических растворов в работе [938] предложено использовать триалкилфос-финсульфиды. Циглер и Шредер [1215] предложили фотометрический метод определения малых количеств палладия в растворах, основанный на экстракции палладия в присутствии тиоксана. [c.207]

Все методы выделения из раствора, разделения н очистки металлов платиновой группы основаны на использовании свойств соответствующих комплексных соединений. Например, для отделения платины, палладия, рЪдия, иридия от примесей железа, никеля, меди используется реакция нитрования. Раствор, содержащий благородные металлы и примеси, обра- батывают нитритом натрия ЫаЫОг. При этом вследствие гидролиза примеси осаждаются в виде гидроокисей или основных солей, а платиновые металлы образуют легко растворимые нитритные комплексы, состав которых отвечает формулам На2[М (К02)4] и N331М (N02)6], где М —Р1, Рс1 М —ДЬ, 1г. [c.193]

При анализе сплавов иридия с платиной для отделения иридия от родия и палладия, которые могут содержаться в таких сплавах, можно с успехом применять сплавление анализируемого материала с десятикратным количеством свинца при 900—1000°. Избыток свинца и сп.пьеы свинца с платиной, родием и пaл iaдиeм растворяют последовательной обработкой азотной кислотой, а затем разбавленной царской водкой. Иридий не образует сплава со свинцом и не растворяется в царской водке, но он загрязняется р тением, железом и, возможно, осмием, если эти элементы присутствуют в сплаве. Подробный ход выполнения этого исключительно точного разделения приведен в разделе Методы определения (стр. 385). Способ этот применим также к анализу губок, состоящих из платины и иридия. Наличие цинка, который мог быть введен, например, для выделения платиновых металлов из раствора, приводит к растворению некоторого количества иридия. [c.376]

Осгадительным методам отделения малых количеств платины от остальных металлов платиновой группы уделялось мало внимания. Для этой цели можно использовать общий ход анализа для разделения металлов платиновой группы-. В этом методе сначала отделяют осмий и рутений в виде летучих четырехокисей и оставшийся раствор кипятят в присутствии бромата при pH 8 для осаждения гидроокиси палладия, иридия и родия платина(1У) остается в растворе. Осадок следует растворить и осаждение повторить один или несколько раз. Се(1У) является подходящим носителем. [c.649]

Для разделения металлов платиновой группы (в виде хлорокомплексов) эффективны различные ионообменные методы. Кроме того, ионообменные смолы можно использовать для отделения небольших количеств платины (и других металлов платиновой группы) от основных металлов. Описано отделение платины от палладия, родия и иридия при помощи анионообменных смол амберлит ША-400 . Платину можно отделить от больших количеств железа, никеля и меди при помощи катионообменных смол (дауэкс-50) хлороплатннаты(1У) [и хлоропалладиты(П)] проходят через колонку . Небольшие количества основных металлов сопутствуют металлам платиновой группы. Без сомнения, лучшее разделение можно получить при помощи осадительного метода, применяя теллур и хлорид олова(П) (см. 1А). [c.651]