Функция заполнения

Расчет и оптимизация стадии заполнения, конструкции изделий и элементов оснастки (режим счет , функции заполнение и сканирование ). [c.372]

Следует отметить, что кй и feo являются постоянными только в случае незаряженных поверхностноактивных веществ, в противном случае feo и feo будут функциями заполнения поверхности. Влияние адсорбции продуктов реакции на скорость электродных процессов аналогично действию электрохимически неактивных веществ. [c.25]

В заключение можно сделать несколько замечаний о характере приближений, принятых нами для описания многоцентровой адсорбции. в основном эти предположения касаются параметра экранирования п. При переходе от суммирования к интегрированию в формуле (П1,107) подразумевалось, что упомянутый параметр является гладкой функцией заполнения. Между тем, опыты по заполнению плоских решеток показывают, что параметр экранирования изменяется небольшими скачками. Однако, с одной стороны, такие скачки невелики, а с другой стороны, они возникают только при построении какой-либо одной из последовательностей конфигураций частиц. Если проанализировать среднее по многим последовательностям конфигураций изменение параметра экранирования с заполнением, получается гладкая кривая, и предельный переход к интегралу возможен. [c.85]

Было найдено [75], что кривые расширения в случае двуокиси углерода весьма сходны с подобными кривыми для азота они получаются почти идентичными, если наносить на график функцию заполнения поверхности, а не объем адсорбированного газа. [c.271]

В статье рассматриваются основные адсорбционные закономерности охарактеризованной выше поверхности с переменным числом адсорбционных центров. Кинетика адсорбции при определенных условиях оказывается в точности такой же, как в случае так называемой активированной адсорбции, хотя активационный барьер отсутствует. Изотерма адсорбции получается типа 0 ]/р. Дифференциальная теплота адсорбции оказывается функцией заполнения, хотя поверхность энергетически однородна (адсорбционные центры только одного сорта) и взаимодействие между адсорбированными молекулами игнорируется. [c.360]

Вычисленные дифференциальные теплоты адсорбции как функция заполнения поверхности Н представлены на рисунке 3. [c.119]

На основании этих исследований был сделан следующий вывод существование максимумов на кривых общей и удельной активности в функции заполнения поверхности катализатором [c.275]

Как было показано, общее термодинамическое рассмотрение с учетом активностей компонентов в поверхностной фазе приводит к выводу о том, что во многих случаях значение стандартной свободной энергии адсорбции, рассчитываемое для данного заполнения из экспериментальной зависимости 0 от Р (или соответствующего потенциала), может оказаться функцией заполнения и его следует рассматривать как кажущееся. Таким образом, адсорбционная изотерма Ленгмюра в большинстве случаев может быть только первым приближением. [c.424]

Рис. 10. Псевдоемкость, вычисленная в функции заполнения для различных значений / [30].

В предположении, что общая скорость электрохимической реакции является линейной функцией заполнения поверхности ингибитором [94, 95] и что константа скорости на заполненных участках меньше, чем на свободных, а скорость доставки ингибитора к поверхности электрода определяется только диффузией, были выведены уравнения для зависимости мгновенного тока на капельном электроде от времени жизни капли [38, 95, 96]. Рассчитанные кривые находятся в хорошем согласии с найденными на опыте для ингибирования незаряженными поверхностно-активными веществами. В начале жизни капли, когда покрытие ее поверхности адсорбированным ингибитором мало, ток определяется скоростью неингибированного процесса и его увеличение со временем (в отсутствие концентрационной поляризации) отвечает увеличению поверхности электрода вследствие роста капли. По мере накопления на электроде адсорбированного ингибитора увеличение тока со временем замедляется и при достаточно высоких заполнениях поверхности ток начинает более или менее быстро уменьшаться,, падая до некоторой величины, отвечающей скорости протекания процесса на полностью покрытой ингибитором поверхности. [c.37]

Р и с. 1. Теплота адсорбции на железе при—196° КПК функция заполнения поверхности. [c.204]

Порядок по времени n t не имеет реального смысла, однако разность nt—ni) = А выступает как показатель i функции заполнения реакционной среды 1Г(а)==(1—а) /. [c.158]

Для этого необходимо, чтобы 1) в исследуемой области интенсивных переменных, таких, как Т, Р или С, можно было определить удельную скорость реакции, отнесенную к единице площади или объема реакционного пространства 2) в рассматриваемой области температур и давлений выражение для скорости как функция интенсивных переменных сохраняло вид и не зависело от а 3) протяженность реакционной зоны не зависела от интенсивных переменных (Г, Р или С) безотносительно к тому, изменяется ли она с сб или остается постоянной 4) функция заполнения реакцион-но й области а) также не зависела от интенсивных переменных. [c.160]

Отталкивание молекул приведет к тому, что теплота адсорбции будет уже не постоянна в ходе процесса, а явится функцией заполнения поверхности [c.450]

Для ряда систем металл +Нг экспериментально найденная теплота адсорбции оказалась линейной функцией заполнения поверхности 24, 131]. Это означает, что в таких системах распределение диполей близко по характеру к непрерывному заряженному слою и что уравнение (11) точно описывает изменение теплоты адсорбции при прохождении электрона через двойной электрический слой. Для полуколичественного объяснения наблюдаемого падения дифференциальной теплоты адсорбции в системах W + s, W -Ь На, W + Ог, W + N2 и Ni + Н2 исходя из изменения работы выхода Будар [108] первоначально использовал соотношение [c.143]

Для того чтобы измерить оптические плотности и определить положение полос как функцию заполнения поверхности, были, проведены опыты, в которых хемосорбированную СО удаляли окислением, а не откачиванием, К образцу с целиком заполненной поверхностью добавляли небольшие известные порции О2 при 200° С для превращения хемосорбированной СО в СО2, которую удаляли из системы вымораживанием в ловушке с жидким азотом. При помощи этого метода можно получить точные величины заполнения поверхности. [c.26]

Система (4.72) — (4.74) устроена таким образом, что уравнения высших циклов зависят от низших, а низшие от высших не зависят. То же справедливо и для функций заполнения. Поэтому систему можно постепенно распутывать , начиная с первого уравнения. Таким образом, можно вычислить /1 х), г/2 (х), г/з (х) и т. д. Оборвав этот процесс на некотором этапе и просуммировав полученные г/ (х), найдем приближенное значение искомой функции Уоо причем приближенное значение тем ближе к истинному, чем меньше рассматриваемые расстояния х. Ясно, что при достаточно малых х самый значительный вклад в Уоо (х) дает У1 (х), т. е. решение уравнения первого цикла. Это решение имеет вид [c.132]

Характер функции заполнения в первом цикле (х) определяется соотношением между величинами X и V. При функция быстро спадает, [c.133]

При очень малых давлениях ртуть практически не проникает в пористую среду, функция заполнения Уоо х) спадает очень круто, точка пересечения касательной к Уоо (х) с осью х лежит очень близко к началу координат (рис. 108, а). С ростом давления спад функции Уоо (х) становится менее крутым, точка пересечения отодвигается. Когда давление превысит Ро, ось х перестанет быть асимптотой (рис. 108, б). Высота новой асимптоты над осью х непрерывно увеличивается с ростом давления. Поэтому точка пересечения касательной и асимптоты приближается к началу координат. Таким образом. [c.142]

Мы видим на основании (27), что q оказывается функцией а тем самым (поскольку е ,, как мы видели, зависит от заполнения) функцией заполнения [85]. [c.111]

При анализе экспериментальных данных по кинетике адсорбции бипористыми адсорбентами в случае линейных изотерм адсорбции обычно применяют метод статистических моментов [2, 4—6]. Можно показать, что для прямоугольных изотерм адсорбции аналогичные соотношения, связывающие статистические моменты кинетической кривой с законом движения границы (х) и моментами кинетической функции заполнения микропористых зон имеют следующий вид [c.100]

Конкретный вид убывающей функции Д (1) зависит от характера кинетической функции заполнения микропористых зон ср ( ). [c.101]

Избирательность ионного обмена как функция заполнения ионита противоионами определенного типа и термодинамическая константа ионного обмена без учета набухания (сольватации) ионита [c.181]

Точки заменяют опущенные волновые функции заполненных оболочек. Объединяя индексы утг и у я в пары, получаем щестнадцать возможных комбинаций, которым отвечают щестнадцать определителей. Разместим последние по принципу их принадлежности к различным значениям квантовых чисел и М1 в табл. 4.6. [c.203]

Величина является функцией заполнения 0. Если при изменении 0 не происходит заметной переориентации адсорбироЕ 1нных частиц ингибитора, то эту функцию можно представить в виде [c.33]

Построив график зависимости флуоресцентного сигнала от концентрации глюкозы (рис. 7.8-17,п), обнаружим, что при [Аобщ] > 20 мМ концентрация а становится нечувствительной к изменению [Аобщ]., Рис. 7.8-17,в предсказывает величину сигнала на основе уравнений 7.8-30 и 7.8-31 и приведенных выше значений (а общ]. Кв.-, Ка и (Вробщ]. Можно видеть, что предсказанный диапазон для сенсора составляет 0,5мМ глюкозы. Ряд факторов могут давать вклад в столь значительное отклонение. Модель основана на гомогенной реакции. Ранее в разделе Теоретические основы планирования иммобилизации (см. с. 522) было отмечено, что гетерогенные реакции, включая взаимодействия на поверхности, имеют кинетику, которая может быть функцией заполнения поверхности, и что на Квг и Ка, вероятно, оказывает влияние общая концентрация сахара ([а 5щ] + [Аобщ]). Модель также должна рас- [c.554]

Влияние адсорбционного равновесия может не приниматься во внимание только в тех случаях, когда очень велика адсорбируемость вещества и вплоть до почти полного заполнения поверхности адсорбированными частицами можно пренебречь обратным процессом десорбции. Для подобных условий Я. Вебер, Я. Коутецкий и И. Корыта [404] рассчитали влияние адсорбции поверхностно-активных веществ на скорость электродного процесса, приняв, что заполненным и незаполненным участкам поверхности отвечают свои константы скорости, так что наблюдаемая скорость электродного процесса является линейной функцией заполнения электрода. Авторы [404] определили зависимость величины мгновенного тока от времени жизни капли, концентрации поверхностно-активных веществ и констант скорости электродной реакции на занятых и свободных участках поверхности электрода. Я. Кута и И. Смол ер [405] сравнили полученные на опыте кривые I — 1, снятые в течение жизни первой капли (т. е. в условиях, при которых отсутствуют изменения приэлектродной концентрации деполяризатора, обусловленные, электролиз()м на предшествующих каплях [19]), с результатами расчета Вебера, Коутецкого и Корыты [404] и нашли, что всегда на кривых г — , снятых в присутствии адсорбирующихся веществ, наблюдается снижение тока со временем, иногда почти до I = 0. В случае сильно адсорбирующихся незаряженных веществ ход кривой I — I вплоть до последнего участка вблизи I = О почти совпадает с рассчитанным, однако на последнем участке падение тока заметно замедляется. Это обусловлено, по нашему мнению, влиянием десорбции, заметно [c.88]

Кроме уже упоминавшихся работ А. Г. Стромберга, ингибирование электрохимических процессов разряда-растворения Zn и С<1 на амальгамных ( п и С(1) электродах изучалось в работах В. Мюллера и В. Лоренца [418]. Было показано, что в присутствии солей тетразамещенного аммония, масляной кислоты, т/ ет-амиловбго и 71-гексиловогоспиртов относительное понижение тока обмена находится в прямой зависимости от величины заполнения 0 поверхности электрода адсорбированным веществом величина 0 находилась из кривых дифференциальной емкости. Однако Я. Рек [419] нашел, что ток обмена в растворе оксалата железа является линейной функцией заполнения поверхности только в присутствии к-гексилового спирта для таких веществ, как тимол, полиоксиэтиленовые эфиры лауриловой кислоты и додецилсульфат натрия, зависимость тока обмена от 0 отклоняется от линейной. [c.91]

Возникает вопрос если известна изотерма адсорбции и независящая от температуры теплота адсорбции как функция заполнения, то зачем вообще нужны те или иные многоконстантные приближенные уравнения изотермы Ведь все задано в условиях задачи, и для ее решения эти уравнения вообще не нужны. [c.436]

В некоторых статьях и монографиях, например в [50, 155, 374, 424], закономерности реального адсорбированного слоя, в частности логарифмическую изотерму адсорбции, трактуют с точки зрения аппроксимации уравнения изотермы адсорбции Лэнгмюра. В это уравнение подставляют значения теплот адсорбции как функции заполнения поверхности и полагают, что такие зависимости приближенно выражают наблюдаемые на опыте. В свете изложенного, следует отметить, что такая интерпретация не обоснована, поскольку в уравнение, справедливое для идеального адсарбированного слоя, подставляются зависимости, характерные для реального адсорбированного слоя, когда исходное уравнение уже не может быть применено. [c.101]

К-бутиламин и последующем прецизионном измерении выделяющейся теплоты. Величина теплоты с поправкой на посторонние факторы, специфические для каждой калориметрической системы, является теплотой погружения. Она представляет собой интегральную теплоту реакции. Однако, применив специальную методику, Чессик и Цеттлмойер [14, 61] смогли определить дифференциальные теплоты адсорбции. Применяемая ими методика заключалась в предварительном доведении образцов исследованных ими твердых тел до равновесия с различными количествами к-бутиламина до их погружения. Таким путем они смогли измерить интегральные теплоты как функцию заполнения поверхности. Наклоны этих кривых отвечали дифференциальным теплотам адсорбции. [c.372]

I арифмическую функцию заполнения поверхности 0), то, как тюказал Я, Б, Зельдович, в области средних заполнений получается ранее найденное эмпирически уравнение Фрейндлиха [c.141]

Тот же результат можно получить, рассматривая величину а в уравнении (28) как функцию заполнения в соответствии с уравнением (26), в котором А заменено на АОе из уравнения (32). Сходство между уравнением (28а) и общим уравнением Тёмкина (33) выявляется при рассмотрении предельных случаев. Так, для средних значений степени покрытия, когда множитель 0/(1 — 0) играет меньшую роль, чем второй множитель, зависящий от 0, уравнение (28а) можно упростить [c.422]

В случае изопропилового эфира N-ТФА-аланина показано [108], что фактор расщепления на твердой уреидной фазе более высок я является функцией заполнения колонки 1,21 для 20%-ного заполнения, и 1,35 для 40%-ного заполнения. Кроме того, следует учитывать, что время удерживания антиподов на жидкой фазе в 6 раз больше, чем на твердой. [c.64]

Одна статья Бика [33с1] только недавно привлекла внимание автора. Работая с полученными путем испарения пленками металла площадью порядка 10 000 см" , Бик для поглощения водорода на вольфраме подтвердил все результаты Робертса о скорости, степени и теплоте адсорбции как функции заполнения поверхности. Никель проявляет подобные свойства. Это делает чрезвычайно правдоподобной точку зрения, что адсорбция на вольфрамовом порошке до некоторой степени осложняется если ие растворением, как предполагалось выше, то некоторого рода физической или химической гетерогенностью поверхности, как это видно из расчета Хелси и Тейлора. [c.163]

Допустим, что при данных температуре и начальной концентрации peareHTa эффективный объем можно представить в виде произведения реального объема V и фактора eT(a), зависящего от степени превращения, который мы назовем функцией заполнения системы [20] [c.153]

Пусть р — давление сорбируемого вещества д — концентрация сорбированного вещества о —общая концентрация свободных мест на адсорбенте. Когда взаимодействие сорбированных молекул отсутствует, концентрация свободных мест равна 0 — <7- При наличии взаимодействия между сорбированными молекул ами концентрация свободных мест является некоторой функцией заполнения поверхности. Обозначим ее ф(<7). Уравнение скорости реакции (а) при условии, что каждая молекула занимает одно свободное место, имеет вид [c.452]

Сопоставление адсорбционной и каталитической стадий имеет смысл только при проведении их в одинаковых условиях. Скорость адсорбции является функцией заполнения поверхности адсорбирующимся веществом, а поэтому меняется в довольно широких пределах. В то же время реакция может протекать также при различных заполнениях поверхности реагентами, и поэтому сопоставление скоростей адсорбции и катализа может быть правильным только тогда, когда известно, при каких заполнениях поверхности протекает реакция и какова при этих заполнениях истинная скорость адсорбции. Насколько нам известно, таких даниых не имеется ни для одной роакции гидрогенизации и ие существует методов, позволяющих реализовать указашше условия. При помощи вышеонисан-110Й электрохимической методики мы могли получить значения истинной скорости адсорбции водорода при различных потенциалах, а следовательно, и различных заполнениях поверхности. Сведения же о том, нри ) аком заполнении водородом протекает каталитический процесс, мы могли получить путем изучения поведения нотенциала электрода во время реакции. [c.326]

Рис. 64. Избирательность сорбции алкалоидов и других органических оснований как функции заполнения ионита (эсиатита) [ ].

Справочник химика 21

Химия и химическая технология