Переходных металлов анионы

Органические и неорганические катионы переходных металлов Анионы [c.238]

Активными частицами в гетерогенных системах, по-видимому, являются биметаллические комплексные соединения, образующиеся на поверхности и включающие алкильные производные металлов. По связи Ме—С в этих биметаллических соединениях осуществляется внедрение первого (инициирование) и последующих (рост цепи) звеньев мономера с предварительной координацией мономера на атоме переходного металла (анионно-коор-динационный механизм [2]). Изменение порядка реакции по мономеру от первого до второго при низких концентрациях мономера свидетельствует [c.255]

Многие соединения платины, кобальта и других переходных металлов имеют необычные эмпирические формулы и часто ярко окрашены. Они называются координационными соединениями. Их главным отличительным признаком является наличие двух, четырех, пяти, шести, а иногда большего числа химических групп, расположенных геометрически правильно вокруг иона металла. Такими группами могут быть нейтральные молекулы, катионы или анионы. Каждая группа может представлять собой независимую структурную единицу, но нередки и такие случаи, когда все группы связаны в одну длинную, гибкую молекулу, свернувшуюся вокруг атома металла. Координированные группы сушественно изменяют химические свойства металла. Окраска таких соединений позволяет судить об их электронных энергетических уровнях. [c.205]

По типу взаимодействия катализатора с реагирующими веществами все каталитические реакции делятся на два класса — окислительно-восстановительное гомолитическое) взаимодей ствие и кислотно-основное (гетеролитическое) взаимодействие. Катализаторами для окислительно-восстановительного катализа служат переходные металлы и оксиды металлов переменной валентности. Общий механизм окислительно-восстановительного катализа заключается в обмене электронами между катализатором и реагентами, который облегчает электронные переходы в реагирующих молекулах. Механизм ионного кислотно-основного катализа заключается в обмене протонами или ионами (анионами в катионами) между катализатором и реагирующими молекулами. Типичными катализаторами служат кислоты (доноры Н+) и основания (доноры ОН-). [c.106]

Допустим, что ион переходного металла расположен в кристаллической решетке, где он контактирует только с двумя соседними анионами, расположенными на одной оси с катионом по обе стороны от него. Постройте диаграмму расщепления энергетических уровней -орбиталей в кристаллическом поле с такой структурой. Укажите, сколько неспаренных электронов должно быть у иона металла с шестью -электронами, если рассматриваемые лиганды относятся к лигандам сильного поля. [c.405]

Возможность прогнозирования ус ловий хроматографического разделе ния анионов и катионов по концентрационным константам обмена показана И. К. Цитовичем и Ж. Н. Гончаренко [74] на примере ионообменной сорбции переходных металлов четвертого периода на катионите КУ-2 в Н-форме. В качестве элюирующих растворов применялись водно-спиртовые среды, 1 н. по соляной кислоте и содержащие различные количества метанола или этанола (50 и 80%). Для иллюстрации возможности расчета оптимальных условий элюирования при хроматографическом разделении ионов приведем основные результаты, полученные в исследованиях указанных авторов. [c.134]

В высших степенях окисления переходные металлы существуют в виде анионов кислородсодержащих кислот МО и М04 . [c.515]

Фосфиды, арсениды и стибиды хрома и его аналогов принадлежат к классу аномально построенных дальтонидов, содержащих "анион-анионные" и "катион-катионные" связи. Наиболее характерны для фосфидов соединения состава Э3Р, ЭР и ЭРг- Образование моно- и дифосфидов вообще весьма характерно для переходных металлов. [c.455]

Разработаны новые окислительные системы на основе пероксида водорода и комплексов переходных металлов (ванадия, молибдена, вольфрама), активные в окислении сернистых соединений. Синтезированы новые ванадиевые анионные пероксокомплексы с различными азотсодержащими гетероциклическими лигандами (пиридин, бипиридин, пиразин др.). Изучение состава и строения полученных пероксокомплексов проводили методами элементного анализа, ИК- и ЯМР-спектроскопии, а также рентгеноструктурного анализа [c.61]

Кроме кремнекислородных и алюмокремнекислородных группировок, в структуру силикатов могут входить катионы щелочных, щелочно-земельных и переходных металлов, анионы ОН- р- С1 и ряд других элементов. [c.178]

Совершенно очевидно, что нелегко различить анионно-координационный катализ и катализ комплексами переходных металлов. По-видимому, как в предложенном Косси механизме полимеризации, так и при гидрогенизации олефинов на (Ru Ie) (разд. П1.3. Д) действует один и тот же механизм внедрения, и если алкильная группа, связанная с центральным ионом, имеет резко выраженный анионный характер [245], то то же можно сказать и о хемосорбированных группах на поверхности полупроводящего окисла, как, например, СГ2О3 (разд. П.2. А). [c.119]

Если связь между атомом комплексообразователя н лигандами преимущественно ковалентная, то прочность ее увеличивается при соединении с лигандами, имеющими свободные разрыхляющие молекулярные я-орбиталп, или с лигандами, способными отдавать электронные пары на свободные rf-орбитали металлов. Так, прочные комплексы образуют переходные металлы VU, VIII и 1 групп, т. е. d-элементы середины больших периодов, лигандами являются анионы или полярные молекулы, склонные-к образованию донорно-акцепторной связи. В ряду [c.260]

В последнее время в теории координационных соединений получили развитие полуэмпирические методы МО ЛКАО, в которых наиболее сложные для вычислений интегралы аппроксимируются известными из опыта данными. Наиболее широкое распространение получил полуэмпирический метод Малйкена — Вольфсбергера — Гельмгольца. В этом методе удалось удовлетворительно объяснить качественные особенности спектров многих координационных соеди-не]шй, как, например, тетраэдрических окси-анионов переходных металлов и других комплексов. [c.49]

В состав природных силикатов входит большинство щелочных, щелочноземельных и переходных металлов. Наряду с кремнийкис-лородным остатком они могут также содержать анионы типа ОН", Г", С1 , СОз", ЗОГ" и др. Многие силикаты содержат крис-таллизационну-о воду. [c.138]

Известно, что кобальт относится к переходным металлам с переменной валентностью в некоторы.ч соединениях он двухвалентен (например, 0 I2, oS), а чаще — трехвалентен. Для соединений кобальта (III) характерно образование комплексных катионов и анионов с координационным числом 6, в которые входят нейтральные молекулы или анионы, имеющие атомы с неподеленными парами электронов. К таким соединениям относятся [Со(МНз)б]С1з, Ыаз[Со(Ы02)б], [Со (NHs)4 (Н2О) 2ЬХ X (504)3, Кз[Со(СЫ)б] и другие. [c.303]

Неорганический ионит — гидратированный диоксид циркония (ГДЦ) — в зависимости от pH раствора проявляет способность к катионному ил анионному обмену. Селективность ГДЦ к молибдат- и вольфрамат-ионам настолько высока, что эти анионы сорбируются даже в слабощелочной среде (примерно рН= 11) из минерализованных растворов. В то же время селективность ГДЦ к указанным анионам переходных металлов различается, что позволяет использовать данный сорбент для их разделения и выделения иэ минерализованных растворов. При этом разделение молибдена(VI) и вольфрама (VI) на ГДЦ производится более простым стпособом, чем на органических анионитах. [c.332]

В 1953 г. были открыты новые катализаторы анионной полимеризации. Они представляют собой комплексы металлорганических соединений с солями переходных металлов. Такие катализаторы, известные как катализаторы Циглера — Натта, обладают чрезвычайно высокой полимеризационной активностью. Полимеризация, возбужденная такими катализаторами, называется анионно-координационной полимеризацией. Наиболее известны катализаторы этого класса — комплексы триэтилалюминня с солями титана [c.397]

Во многих природных оксидах металлов ионы переходных металлов могут располагаться в октаэдрических или тетраэдрических дырках оксидной плотноупакованной решетки (см. разд. 22.5 и рис. 22.14). Конкретный тип дырки, занимаемой ионами переходных металлов, определяется электронными факторами и отношением ионных радиусов аниона и катиона. С учетом того, что энергия расщеп.ления кристаллическим полем в тетраэдрической дырке приблизительно вдвое меньше, чем в октаэдрической дырке, а также принимая во внима- [c.406]

Реакция потекает по анионно-координационному механизму. Каждый акт присоединения мономера начинается со стадии образования я-комплекса двойной связи мономера (донор электронов) с переходным металлом катализатора (акцептор электронов). Благодаря наличию неспаренных я-электронов переходные элементы акцептируют электроны электронодонорных веществ, образуя комплексные соединения с высоким координационным числом (6—8). Возникновение я-комплекса приводит к ослаблению связи Ме---К, что облегчает внедрение мономера в корень растущей полимерной цепи. Такой механизм позволяет объяснить высокую избирательность катализаторов Циглера — Натта. К образованию я-комплексов Склонны мономеры с повыщенной электронной плотностью у двойной связи, т. е. мономеры, полимеризующиеся по механизму катионной полимеризации. В то же время внедрение очередного мономера по связи Ме—С характерно для реакций анионного роста цепи. [c.28]

Степень окисления многих переходных металлов может изменяться на 8 единиц, а некоторых — даже на 10. Так, для Мп она изменяется от -ь7 в КМПО4 до —3 в ионе [Мп ( 0)4] для Оз— от +8 в оксиде 0б04 до —2 в анионе (05(РРз)4]2". Для рутения известно 10 степеней окисления, большинство которых представлено именно кооринационными соединениями [c.14]

Комплексы переходных металлов, содержащие лиганды с донорным атомом 51, изучены довольно слабо. Обычные способы их получения — это взаимодействие галогенидных производных Si с карбонильными анионами. Так, при смешении растворов 5]МезС1 и Na [Ре (СО)б (С2Н5) ] в атмосфере азота получается соединение [c.90]

Карбонильные анионы образуются не только переходными металлами с нечетным числом электронов. Реактив Коллмана Ыаа[Ре(СО)4] получают, восстанавливая Ре(СО)а расплавленным Ыа в кипящем дноксановом растворе бензофе-нона, который служит катализатором. [c.98]

Для получения избирательных электродов с анионной функцией необходимо применять активные группы с положительным зарядом. Наиболее важным классом таких активных групп являются комплексы положительно заряженных переходных металлов с разветвленным органическим лигандом, содержащим о-фенантролиновую хелатную группу. В качестве анионообменников функционируют соли типа РеЬз(Н02)з, где Ь — соответствующий фенантролиновый лиганд [c.17]

Благодаря наличию четвертичных аммониевых групп (около 10—12% от обш,его содержания ионогенных групп) анионитЭДЭ-10 в зависимости от условий его применения обладает различной обменной емкостью и проявляет различную степень основности. Как и другие аниониты, полученные поликонденсацией полиэтиленпо-лиаминов с эпихлоргидрином (АН-2Ф, АВ-16, АВ-31), анионит ЭДЭ-ЮП способен не только к реакциям анионного обмена, но и образует координационные соединения с катионами переходных металлов вследствие наличия неподеленных электронных пар у ионогенных групп и чередования последних через два метильных радикала. Это создает возможность образования не только комплексов типа аммиакатов, но и хелатных соединений переходных металлов и повышает селективность к некоторым металлам [40] [c.68]

В соответствии с теорией кристаллического поля плоскоквадратные комплексы часто встречаются у ионов с электронной конфигурацией (никель, палладий, платина) и (медь). Если ион не имеет ЭСКП, то обычно легко образуются тетраэдрические комплексы (й1°, с1 , й( °) это происходит в комплексах железа (111), цинка (И), алюминия (111), кадмия (11), марганца (II). Относительно высокие координационные числа характерны для легких переходных металлов. Поэтому квадратные комплексы чаще встречаются в соединениях меди, палладия, платины, а ионы с конфигурацией с1°—Ф обычно дают октаэдрические комплексы. Тип химической связи в комплексах зависит от положения соответствующего иона в последовательности переходных металлов ионы металлов, расположенных в начале ряда, дают преимущественно ионные комплексы, а в конце — ковалентные [ионные комплексы образует, например, ион титана (И), а ковалентные — ионы никеля или меди (II)], Комплексы анионного типа (например, СоС ) обычно имеют меньшие координационные числа, чем катионные. [c.227]

Мембраноактивная частица — крупный катион, например, катионы соли четвертичного аммониевого (фосфониевого, арсо-ниевого) основания, комплексных солей переходных металлов эти электроды обладают анионными функциями (С10 , ВР,, N0 , Вг", СГ и др.). [c.529]

Критерием связи М—М при наличии мостиковых лигандов служит спаривание спинов у атомов переходных металлов и уменьшение расстояния М—М до значений, меньших ковалентного диаметра металла. Сравним, например, два аниона Wa lg и ra lg . Оба они имеют одинаковую структуру (рис. 29). Однако при ковалентных радиусах атомов W 1,40 А и Сг 1,25 А расстояние d(W — W) = [c.83]

Продукты взаимодействия элементов подгруппы хрома с фосфором, мышьяком и сурьмой резко отличаются от галогенидов и халь-когенидов тем, что их формульный состав не отвечает правилам формальной валентности, т. е. фосфиды, арсениды и стибиды хрома и его аналогов принадлежат к классу аномально построенных дальтонидов, содержащих анион-анионные и катион-катионные связи. Наиболее характерны для фосфидов соединения состава ЭзР, ЭР и ЭРг- Образование моно- и дифосфидов вообще весьма характерно для переходных металлов. Для таких фосфидов при всем разнообразии их состава можно отметить общие закономерности, заключающиеся в том, что по мере увеличения относительного содержания фосфора понижаются температуры плавления, увеличивается склонность к термической диссоциации с отщеплением летучего компонента (фосфора), уменьшается ширина области гомогенности и при этом свойства меняются от металлических у фосфидов типа ЭзР и ЭР до полупроводниковых у высших фосфидов ЭР . [c.346]

Центральный элемент внутренней сферы комплекса, вокруг которого группируются ионы или молекулы, называется комплексо-образователем или ядром комплекса. Роль комплексообразовате-лей чаще всего выполняют катионы переходных металлов, реже анионы или нейтральные атомы. Ионы или молекулы, координирующиеся возле центрального атома во внутренней сфере, называются лигандами. Примерами лигандов могут служить анионы Г , ОН- СМ-, СЫ5-, ЫОГ СОз С204 и др., нейтральные молекулы Н2О, ЫНз, СО, N0, Г2, М2Н4, ЫНг—СНа—СН2-1МН2 —этилендиа- [c.143]

К. Фаянс считает поглощающим свет центром анион. Однако в большинстве случаев хромофором, несомненно, является металл. Например, сульфид цинка бесцветен, сульфид кадмия желтый, сульфиды ртути и свинца черные. Роданидный комплекс ртути бесцветный, роданидный комплекс железа (III) красный. Хромофором является не роданид-ион, а катион Fe . Вообще для переходных металлов характерно образование интенсивно окрашенных соединений, содержащих одни итеже элементы в различных состояниях окисления например, пер.манга-нат-ион фиолетовый, манганат-ион зеленый, манганит-ион бурый. [c.32]

Л0ПГТ, (1. , нов, оставляя свободными пустоты между следующими двумя слоями анионов. Такая структура называется слоистой (рис. 6.10). Оксиды и сульфиды многих переходных металлов имеют подобную структуру. [c.136]

Анализ топологии связывания в трехмерных дельтаэдрических системах с полностью делокализованным связыванием может быть легко понят, если он сопоставляется с топологией связывания в более известном случае бензола, являющегося примером двумерной системы в виде плоского многоугольника. Кроме того, для ясности наш первоначальный анализ будет включать системы, имеющие лишь легкие атомы вершин (атомы бора и углерода), так что непосредственно он будет применим только к углеводородам С Н , анионам боранов В Н , карборанам С2В 2Н и их производным. Однако известная аналогия [21—23] между полиэдрическими бора-нами и карборанами, с одной стороны, и полиэдрическими кластерами металлов — с другой позволяет распространить этот анализ на системы кластеров переходных металлов и некоторые голые кластеры элементов главных подгрупп четвертого и больших рядов периодической системы. [c.124]