Анионные комплексы металлов

Примером разделения анионных комплексов металлов является разделение из солянокислых растворов. Все элементы по своему отношению к анионитам в растворах H I возрастающей концентрации делят на четыре класса [c.328]

Можно проводить также экстракцию анионов. Так, сульфат и хлорид с помощью длинноцепочечных аминов (например, ди-октиламина) можно экстрагировать хлороформом. Этот метод пригоден для извлечения анионных комплексов металлов. [c.233]

Очень эффективным способом разделения ионов металлов является ионообменное разделение хлоридных комплексов. Из растворов соляной кислоты извлекаются многие ионы металлов оптимальная концентрация НС1 зависит от природы извлекаемого иона. В большинстве случаев с ростом концентрации кислоты извлечение сначала растет до некоторого максимального значения, а затем падает. При высокой концентрации кислоты добавляемые хлорид-ионы начинают конкурировать за активные центры смолы даже с устойчивыми анионными комплексами металлов. К немногим металлам, которые практически не сорбируются из хлоридных растворов, относятся щелочные, щелочноземельные, редкоземельные элементы и никель. [c.488]

Диантипирилметан нельзя рассматривать как азотистое основание. Из его строения, а также по инфракрасным спектрам его комплексов очевидно, что при образовании солей с простыми анионами или анионными комплексами металлов или при образовании комплексных катионов аминного типа значительную роль играют С = 0-группы реактива. Тем не менее диантипирилметан близок по свойствам к типичным азотистым основаниям, строение которых способствует образованию координационных связей металл— азот. Так, выше указывалось, что в системе пиридин — ион металла — салицилат образуются комплексы типа аммиакатов и типа аммонийных солей в зависимости от pH. Антипирин, который является простым аналогом и исходным веществом для получения диантипирилметана, также способен к образованию комплексов обоих типов. Кроме названных ранее элементов, комплексы аминного типа образуют редкоземельные элементы (в формулах Ln) [c.344]

Растворы высокомолекулярных аминов в различных органических растворителях- являются хорошими экстрагентами для минеральных, многих органических кислот и анионных комплексов металлов из кислых водных растворов. Экстракция проходит по схеме [c.218]

Мясоедова [47] привела обзор работ по использованию органических реагентов для концентрирования следов металлов методом соосаждения. Соосаждаются анионные комплексы металлов, соли катионов, хелаты и коллоидные суспензии. [c.455]

Рассмотрим реакцию образования резината анионного комплекса металла резината RA простого аниона А с участи- [c.14]

Отметим глубокую аналогию между термодинамическим описанием сорбции анионных комплексов металлов [8-Ю] и экстракции нейтральных и анионных комплексов [13]. При не очень высоких константах равновесия экстракции предельная степень перехода экстрагента в экстрагируемое соединение может заметно отличаться от единицы,т.е. наблвдается неполная экстракция, аналогичная неполному ионному обмену. Изложенный здесь подход к неполному обмену с некоторыми изменениями может быть приложен к описанию процессов неполной экстракции. [c.20]

Т.И. и др. Определение термодинамических констант и энергий Гиббса процессов сорбции анионных комплексов металлов. Томск, 1979. 68 с. [c.21]

Из теории замедленного разряда следует, что степень торможения процесса электровосстановления анионов должна зависеть йе только от природы вводимых в электролит органических ингибиторов, но и от формы их существования в растворе. Можно предположить, что при непосредственном разряде на электроде анионных комплексов металлов без предшествующей диссоциации степень торможения при прочих равных условиях должна увеличиваться при переходе от катионного к молекулярному и анион- [c.77]

АНИОННЫЕ КОМПЛЕКСЫ МЕТАЛЛОВ [c.169]

Экстракция галогенидов металлов кислотами включает образование анионных комплексов металлов с лигандами (в основном, галогенид-ионами) и с сольватирующими растворителями, в [c.625]

О поведопип различных анионов и анионных комплексов металлов (всего 37 элементов) в условиях экстракции см. [389]. [c.140]

Описана экстракция шестидесяти элементов из растворов соляной кислоты хлоридами четвертичных аммониевых оснований [43, 444, 468, 472—475]. Замечено, что четвертичные амины являются лучшими э, страгентами для анионных комплексов металлов, чем первичные, иторпчные или третичные, хотя формы экстракционных изотерм ()( ычно очень близки [43, 473, 474]. [c.55]

Экстрагируемость металлов ампнами зависит скорее от состава водной фазы, чем от специфического сродства анионных комплексов металла к большому алкиламмониевому катиону. Что касается влияния водной фазы (концентрация лигандов, присутствие конкурентоспособных агентов и т. д.), то с этой точки зрения экстракция металлов практически полностью аналогична сорбции анионных комплексов металла анионообменными смолами. Различия, а также трудности применения простых уравнений закона действующих масс для описания равновесия возникают из особенностей состояния растворенного вещества в органической фазе. В практических экстракционных системах органическая фаза очень редко удовлетворяет требованиям идеальности. Неидеальность главным образом вызывается молекулярной ассоциацией в органической фазе, которая да настоящего времени не полностью изучена. [c.55]

В ФМА также широко используются реакции образования вышеуказанных ион-ассоциированных комплексов класса 2), включающие катионы и анионы больших размеров. Подходящими для таких реакций являются объемные органические катионы и анионный комплекс металла. В качестве объемного катиона служиг катион красителя К" или КП , а анииона — хлорокомплекс металла (предпочтительно оба однозарядные). [c.236]

Другое направление теоретических работ — описание и предсказание экстракции металлов с позиций координационной химии. Ранние исследования гидратации хелатов в зависимости от координационного числа и заряда центрального атома, а также дептатности реагента получили развитие при исследовании других систем. Показана возможность экстракции промежуточных, гидратированных комплексов при введении донорноактивных соеди-нений-добавок. Так, в качестве экстрагентов предложены смеси катионного и нейтрального реагентов, например триоктиламина и трибутилфосфата. Первый образует ионные ассоциаты с анионными комплексами металлов, второй элиминирует негативное влияние их гидратации. Проще говоря, вытесняет воду из внутренней координационной сферы металла-комплексообразовате-ля. Продуктивно использован при описании и априорной оценке экстракционных процессов принцип жестких и мягких кислот и оснований. [c.7]

Как для солей аминов, так и для четвертичных аммониевых оснований характерно большее сродство к анионным комплексам металлов, чем к простым анионам. Металлы, которые образуют оксо-анионы или анионные комплексы с какими-либо присутствующими в водном растворе лигандами, легко замещают простые анионы, первоначально связанные с экстрагентом. Однако роль различных аминов, по-видимому, сводится к тому, что они выступают в качестве поставщиков объемистых органических катионов, поэтому амины независимо от их класса или структуры очень близки по селективности. Природа экстрагента, а также другие параметры органической фазы, такие, как концентрация амина и природа разбавителя, влияют на термодинамическую активность катиона экстрагента и его аддукта и, следовательно, на эффективность экстракции вообще, однако это нлияние мало сказывается на относительной экстр агируемости различных анионных чистиц. [c.153]

Весьма важное свойство анионитов состоит в том, что они могут использоваться для поглощения анионных комплексов металлов. Краус и его сотрудники в ряде своих работ (гл. 15) показали, что на анионитах количественно поглощаются не только такие прочные комплексы, как Au l , Р1С1е и другие, но и значительно менее устойчивые комплексы, например, хлорокомплексы цинка и железа. Поглощение осуществляется из очень концентрированных растворов хлоридов. Поскольку изменение концентрации хлоридов приводит к смещению равновесий комплексообразования, процессы поглощения и элюирования легко поддаются регулированию. Это позволяет разделять металлы в концентрированных растворах, чего часто не удается достигнуть с помощью катионитов. [c.51]

Атом металла в некоторых комплексах действует как льюисово основание, предоставляя пару электронов акцептору, или льюисо-вой кислоте [117, 118]. Если кислотой Льюиса является протон, то образуется связь металл—водород, и этот процесс удобно описывать как реакцию протонирования> [117, 118], которая приводит к окислительному присоединению протона к металлу. Эти реакции отличаются от реакций, описанных в предыдущем разделе, тем, что в данном случае анион кислоты не координируется с металлом в конечном продукте. И нейтральные, и анионные комплексы металлов вступают в реакции протонирования, причем первые дают катионные гидридные комплексы, а последние образуют нейтральные комплексы или анионы с меньщим зарядом. [c.219]

Слабоосновные анионообменники Полиаминполисти-рол или фенил-формальдегид 0-9 Разделение анионных комплексов металлов, анионов различных зарядов, аминокислот, витаминов [c.433]

Взаимодействие аллилгалогенидов с анионными комплексами металлов приводит к получению я-аллильных комплексов. Считают, что эти реакции протекают через образование промежуточного неустойчивого а-аллильного комплекса. Наиболее пригодными являются металлкарбонильные [c.59]

Из разбавленных раство )ов, содержащих органические кислоты или их соли, анионы кислот могут быть сорбированы анионитами, а затем вытеснены сильными кислотами. На анионитах осуществляют также очистку растворов органических кислот от минеральных кислот и от анионных комплексов металлов. В качестве десорбента, избыток которого легко удаляется из фильтрата после вытеснения нелетучей органической кислоты из анионита, предложена сернистая кислота [3501. Напротив, при десорбции низкомолекулярных органических кислот серной кислотой могут быть отогнаны и сконцентрированы летучие органические кислоты (НСООН, СН3СООН и др.), а серная кислота возвращена на десорбцию. [c.145]

Если для смещения равновесия реакции (4) вправо из раствора полностью удалить анион А", то даже при очень высоких значениях констант и в растворе не может существовать ни анионный комплекс МА , ни нейтральный - ЛАА°. Таким образом, процесс сорбции анионных комплексов не завершается полностью даже при максимальной возможной активности соли МА в равновесном водном растворе. Это обстоятельство загфывает в настоящее время путь к расчету термодинамических констант и термодинамических функций щх)-цесса сорбции анионных комплексов металлов (ДС.ЛЛ, ) и требует разработки термодинамического формализма дая этого случая. [c.15]

Термодинамическое описание неполного обмена простых ионов может быть выполнено на основе различных подходов [II]. Можно предложить несколько вариантов математического описания неполного обмена и при сорбции анионных комплексов металлов. Ниже описывается тот из них, результаты которого в ввде конечного уравнения приведены нами ранее без вывода и обсувдения в книге [э]. Этот вариант основан на рассмотрении в качестве компонента гетерогенной ионообменной системы не резината гп п т смешанного резината имеющего суммарную )рмулу Очеввдно.что х = [c.15]

Различные металлы, включая Мо, Тс, Pd, Re, Au, Hg, Bi, Th, Pa, U, Np и Pu, сорбируются на анионитах из растворов азотной кислоты (0,1—14 М) [176]. Анионные комплексы металлов образуются также с сульфатами, фосфатами, оксалатами, ЭДТК и т. д. [c.112]

Создание жидкостных ионоселективных электродов на основе ионных ассоциатов крупных органических катионов с анионными комплексами металлов позволяет решить проблему точности ионометрического определения полизарядных катионов. Как [c.119]

Наряду с созданием жидкостных ионоселективных электродов на основе ионных ассоциатов крупных органических катионов и анионных комплексов металлов еще одним приемом, позволяющим решить проблему повышения точности ионометрического определения полизарядных катионов, является косвенное определение катионов с известным ионоселективным электродом, отличающимся оптимальными аналитическими характеристиками (см. гл. 1 и 2). В частности, для определения разработано несколько косвенных потенциометрических методов титрование раствором Pb с РЬ-селективным электродом титрование солью Ад" " с Ад-селективным электродом ацидиметрическое титрование после связывания в комплекс с маннитом [c.127]

МОЩЬЮ органических растворителей продемонстрировали несколько авторов. Фритц и Стори [8] воспользовались смесью ацетонитрила и водного раствора НС1 для разделения цинка(II), свинца(И), меди(П), марган-ца(П) и никеля(П). В работе [13] кадмий(11), цинк (II), железо(1П), свинец(П), медь(П), кобальт(П) и мар-ганец(П) разделили смесью хлористоводородной кислоты с пропанолом-2 или ацетоном. По мере увеличения количества растворителя элюирующая сила элюента возрастает. Это происходит потому, что органические растворители, как правило, способствуют образованию большого числа анионных комплексов металлов с хлор-ионом и ослабляют взаимодействие металла с катионообменной смолой. Кавацу [14] опубликовал обширное исследование влияния органических растворителей, таких, как этанол, пропанол-1, пропанол-2, тетрагидрофу-ран, диметилсульфоксид, диметилформамид и ацетон. Наиболее хорошо способствует образованию комплексов [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология