Анализ хроматографический количественный, относительная

Ряд монографий и обзоров посвящены истории развития газовой хроматографии [4—6], в том числе истории хроматографического анализа нефти и нефтепродуктов [7], основам хроматографического разделения [8—11], качественного [12, 13] и количественного [14, 15] газохроматографического анализ-а, капиллярной хроматографии [16—18], приборам для хроматографии [19—20], автоматизации обработки хроматографической информации и использованию ЭВМ [21—23]. Приведены сведения о хроматографических материалах-носителях и стационарных жидкостях [24— 27], об относительных объемах и индексах удерживания углеводородов на различных неподвижных фазах [12, 28]. Применению газовой хроматографии для анализа нефти, нефтепродуктов, углеводородных смесей посвящены работы [29—33], а в нефтехимии — [34]. [c.115]

Одним из наиболее ответственных этапов хроматографического анализа является количественная интерпретация полученных элюционных кривых. Относительная ошибка хроматографического анализа может колебаться в пределах от десятых долей до нескольких десятков процентов. Точность результатов количественного хроматографического анализа определяется поставленной задачей, выбором аппаратуры и условий проведения процесса, выбором определяющего параметра элюционной кривой и точностью его измерения, выбором метода расчета хроматограммы и точностью использованных градуировочных коэффициентов. Взаимосвязь указанных факторов совершенно очевидна. Например, на выбор определяющего параметра влияют стабильность режима колонки и четкость разделения пиков, обусловленные выбором аппаратуры и условий опыта. Значения градуировочных коэффициентов зависят от принципа действия выбранного детектирующего устройства, а также от определяющего параметра пика и метода расчета. Правильный выбор аппаратуры и условий проведения хроматографического процесса, а также использование в каждом конкретном случае наиболее рационального метода количественного расчета позволяют достичь высокой точности при анализе даже очень сложных систем. [c.197]

Поскольку, однако, любой из методов количественного газохроматографического анализа (см. ниже) не требует измерения абсолютных, истинных значений выбранных параметров хроматографических пиков (в том числе и площадей), но допускает использование их относительных величин, то формально ни один из приемов триангуляции не имеет преимуществ перед другими. [c.217]

Хроматографический метод — относительный метод анализа. Измеряемая концентрация на выходе сильно отличается от концентрации в анализируемой пробе. При вводе пробы в колонку она сразу же разбавляется в детекторе газом-носителем, при прохождении пробы через колонку происходит дополнительное размывание, в результате на выходе концентрация компонентов совсем другая. Для проведения количественного анализа необходима градуировка — установление связи между первоначальными концентрациями в пробе и сигналами, полученными на выходе из колонки. [c.290]

Неоднократно делались попытки связать состав газов и их возраст какими-либо закономерностями. Самая идея подобного взаимоотношения правильна, потому чтд деградация молекул продолжается в течение всей геохимической истории нефти, хотя и замедляется в конце процесса. Теоретически можно ожидать, что древние газы должны содержать больше ближайших гомологов метана, чем газы начальных этапов превращения. Можно также ожидать, что переход азотистых соединений в азот должен относительно увеличить концентрацию азота в древних газах. Возможно, что подобное положение вещей и удалось бы показать анализами газа, однако на пути решения подобной задачи появляется множество затруднений во-первых, газ представляет собой подвижную систему углеводородов, смесь которых неизбежно должна менять свой состав в зависимости от давления и температуры, особенно при наличии такого растворителя, как нефть во-вторых, миграция газа связана с своеобразным хроматографическим разделением компонентов вследствие различий в молекулярном весе и вязкости компонентов в-третьих, в каждом месторождении можно предполагать частичное удаление наиболее легких компонентов (метана) в силу диффузии и подобных явлений, наконец, нельзя не считаться с тем, что нет практической возможности принимать известным количественное соотношение между газообразными и жидкими углеводородами нефти. Все это приводит к тому, что всякая проба газа, отобранная для исследования, будет случайной, т. е. обособленной от той среды, из которой она взята. Тем не менее изучение состава природных газов иногда позволяет наметить кое-какие закономерности, отражающие действительное положение дела. [c.77]

В задачу настоящего исследования входило определение структуры фазовой диаграммы парожидкостного равновесия (ПЖР) в системе этанол — вода — бутилацетат — фенол и разработка возможных вариантов технологической схемы разделения (T P). Бутилацетат и фенол, применявшиеся при исследовании, были марки X. ч. Безводный этиловый спирт получали по методике [1]. При исследовании фазовых равновесий жидкость — пар в бинарной и трехкомпонентных системах использовался модифицированный прибор Свентославского [2]. Для количественных определений составов смесей использовался хроматограф ЛХМ-8МД модель 3 со спиральными колонками, сделанными из меди. Длина колонки составляла 3 м, диаметр — 6 мм. Температура колонки — 100 °С, испарителя — 250 °С. Ток детектора — 100 мА, расход газа-носителя (водород) — 200 мл/мин. При анализе в качестве неподвижной фазы был выбран ПФМС на носителе полихром-1. Относительная погрешность хроматографического анализа 5%. [c.124]

Одним из наиболее ответственных этапов хроматографического анализа является количественная интерпретация полученных элюционных кривых. Относительная ошибка хроматографического анализа может колебаться в пределах от десятых долей до нескольких десятков процентов. [c.234]

На усовершенствованном сверхвысокотемпературном хроматографе с диафрагменным детектором, позволяющим работать при температуре вплоть до 1350°С, Соколов и Вакин [14] количественно определили 0,2% висмута в сплавах на основе Bi, 2п, С(1, 5п и РЬ на колонке с углем СКТ при 1250 °С. Авторы отмечают, что при анализе сплавов, содержащих 8п и РЬ, эти металлы остаются в виде расплава в головной части колонки и их нужно периодически удалять с помощью медной проволоки, протравленной в азотной кислоте. Эта же хроматографическая установка была использована [15] и для прямого определения Mg в алюминиевых сплавах и сплавах, содержащих кроме этих металлов 2п и Сё. Калибровочную кривую строили по результатам анализа чистых металлов, относительная ошибка определения составила около 4,3%. [c.127]

В количественном анализе в большинстве случаев масс-спектрометрию используют в сочетании с хроматографическими методами. В этом случае масс-спектрометр работает в режиме полного сканирования или, гораздо чаще, в режиме селективного сканирования ионов (см. разд. 9.4.2). Очевидно, что преимущества селективного сканирования ионов заключаются в увеличении отношения сигнал/шум из-за большего времени накопления данных для интересующих ионов. Однако селективное сканирование ионов также означает и уменьшение объема информации, получаемой из масс-спектра. В связи с этим контролирующие органы часто требуют результатов работы в режиме полного сканирования. Хорошим компромиссом является определение нескольких специфичных ионов для каждого компонента при использовании селективного сканирования ионов. В этом случае интересующее нас соединение считается найденным только тогда, когда относительные интенсивности выбранных пиков находятся в заданных пределах, а выбранные пики имеют максимальную интенсивность в заданном окне времени. Когда в количественном анализе используют методы мягкой ионизации, как, например, в случае сочетания масс-спектрометрии и жидкостной хроматографии, то необходимо использовать тандемную МС, так как из-за отсутствия фрагментации только сам специфический ион присутствует в спектре. Селективный мониторинг реакции при помощи тандемной масс-спектрометрии обеспечивает более высокую надежность определения. [c.298]

В первой серии экспериментов сырьем разгонок служили смеси конденсата-1 и нефти Уренгойского месторождения. Результаты разгонок представлены в табл. 8.23, а некоторые качественные показатели дистиллятных фракций в табл. 8.24. Как видно, смешение исходных сырьевых компонентов в рассматриваемых соотношениях не приводит к существенному изменению количественных и качественных показателей раз-гонок. Некоторые отклонения относительного выхода фракций от расчетных аддитивных значений не представляли в данном случае значительного интереса вследствие сопоставимости полученных величин с неизбежными погрешностями эксперимента. Однако возможный вариант обоснования полученных результатов был выявлен последующим хроматографическим анализом дистиллятных фракций. [c.226]

Отметим, что распределение соединений между паровой и жидкой фазами в сочетании с последующим хроматографическим анализом успешно используется в течение уже более 10 лет в хроматографической практике для проведения количественного анализа примесей. Основная идея использования варианта хромато-распределительного метода для определения примесей состоит в том, что при определении примесей в жидкой фазе анализируют не собственно жидкую фазу, а находящуюся с пей в равновесии паровую фазу [11—19]. Такой прием позволяет проводить относительное концентрирование примесей (увеличивать содержание примесей по отношению к жидкой фазе) и анализировать только летучие соединения. [c.49]

При анализе проб с широкой областью температур кипения компонентов и большим их числом иногда невозможно все компоненты разделить на одной колонке. В таких случаях необходимо проводить хроматографический анализ на двух или нескольких подходящих разделительных колонках с получением нескольких независимых хроматограмм. Чтобы получить единый результат количественного анализа, эти хроматограммы следует нормировать относительно друг друга. Нормирующие компоненты должны поддаваться точной оценке по меньшей мере на двух хроматограммах, и их пики ни на одной из обеих нормируемых хроматограмм не должны налагаться на пики других компонентов. Ниже приводится пример практического применения этого метода. [c.46]

Рассмотренные данные позволяют считать, что в ряде случаев газо-хроматографический анализ эфиров аминокислот может быть применен для определения производных с относительно высоким давлением паров, таких как эфиры алифатических и дикарбоновых аминокислот. Вероятно, что, видоизменив режимы хроматографирования, можно проводить анализ и некоторых других аминокислот. Однако вряд ли метод может быть пригоден для определения гетероциклических или двухосновных аминокислот вследствие указываемой рядом авторов деструкции их производных при хроматографическом разделении. Тем более очевидной является непригодность эфиров для количественного анализа аминокислот. Все это составляет одну из причин того, что в последних работах все большее предпочтение отдается эфирам К-замещенных производных, при использовании которых можно уменьшить размывание пиков, с одной стороны, и избежать полимеризации, с другой. [c.262]

В последнее время наиболее широкое распространение среди различных К-замещенных производных аминокислот получили их К-ацилированные эфиры. Относительно высокая упругость паров, термическая стойкость и сравнительно легкая возможность количественной конверсии аминокислот разных классов определяют интерес к использованию эфиров К-ацилпроизводных для анализа аминокислот методом газо-жидкостной хроматографии. Однако следует отметить, что, как правило, непосредственное сравнение результатов хроматографического разделения К-ацил-производных аминокислот, полученных отдельными авторами, практически невозможно, поскольку это разделение проводилось для разных производных в несопоставимых условиях с использованием различных по эффективности разделительных колонок, применением отличных по строению и характеру стационарных растворителей и твердых носителей, причем количество неподвиж- [c.262]

Авторы работы [3] определили относительную погрешность описанных выше методов количественного анализа по размерам хроматографических пятен. Эта погрешность в случае адсорбционной хроматографии составляет для графического метода — 4,3%, для метода самокалибровки—2,7 %, для метода с внутренним стандартом — 3,9% в случае распределительной хроматографии для метода самокалибровки — 3,6%, для метода с внутренним стандартом — 3,9%. [c.305]

Хади [56] разработал простой и точный метод и аппаратуру для определения растворителей в лаках и смолах без предварительного отделения летучих соединений от полимера и пигмента. Анализируемым образцом лака заполняют часть капилляра (внутренний диаметр 0,05 мм) из легкоплавкого материала (полиэтилен или сплав индия), герметизируют и помещают в никелевую лодочку (длина 50 мм). Лодочку с капилляром вносят в трубчатый реактор с печью (нагретая зона 110x13 мм), герметизируют и продувают потоком газа-посителя (40 мл мин). Затем с помощью магнита перемещают лодочку в горячую зону (для анализа растворителей в лаках температура 180— 200° С является достаточной), где капилляр плавится, и летучие компоненты образца поступают в хроматографическую колонку для разделения. Хроматографическая колонка (360x0,5 см) заполнялась 20% апиезона N или диэтиленгликольсукцинатом на хромосорбе VV (60—80 меш). Хроматографическое разделение проводили при 100° С. Нелетучие остатки оставались в лодочке и извлекались из печи после проведения анализа. Для количественных расчетов использовали метод внутреннего стандарта (см., например, [45]). В табл. 6 приведены относительные времена удерживания обычно используемых растворителей лаков (относительно н-бутанола). [c.118]

Возможности количественного масс-спектрометрического анализа в первую очередь основаны на достаточно большом диапазоне линейности суммарного сигнала источника ионов (особенно в случае электронного удара) как функции от концентрации вещества в нем. Линейный диапазон масс-спектрометра оказывается большим, чем для некоторых селективных хроматографических детекторов (наиример, по захвату электронов). На этом факте основано использование хромато-масс-лектрометров в режиме масс-фрагментографии для селективного количественного определения следов различных веществ, например примесей органических соединений в атмосферном воздухе [25], получившее в последние годы широкое распространение. Суммарный аналитический сигнал спектрометра зависит также от так называемых сечеиий ионизации, определяемых энергией электронов, составом и структурой исследуемых веществ. При количественном анализе обычно используются относительные сечения ионизации [c.26]

Качественный анализ состава бензиновых фракций проводился на газожидкостном хроматографе RUE-105 (Англия), позволяющем исследовать углеводородные смеси с температурой кипения до 300°С. Хроматограф работает с детектором по теплопроводности — катарометром. Хроматографическая колонка диаметром 3 мм имеет длину 2,5 м, в качестве насадки использован сорбент марки РЕС-20М. Газ-носитель — гелий, скорость потока газа-носителя составляла 3 м/ч, температура колонки подл,ер-живалась в интервале температур 100-110°С, сила тока детектора 110 ммА. Относительная ошибка определения площадей основных пиков хроматограммы составляла 1 - 2%. Чувствительность катарометра позволяла определять до 0,01 % содержания компонента в смеси. Воспроизводимость анализов 1%. Для определения ошибки при анализе состава пользовались искусственными углеводородными смесями. К хроматографу был подключен вычислительный интегратор I-100A (ЧССР) с микропроцессором МНВ, который автоматически дает первичную количественную оценку хроматограмме при заранее заданных параметрах. [c.224]

Цвет-4-67 . Изготовлен и разработан Дзержинским филиалом ОКБА. Предназначен для высокочувствительного анализа сложных органических смесей (с концентрацией от 2,5-10 до 100%) и неорганических (с концентрацией от 5-10 до 100%) веществ с температурами кипения до 350° С в изотермическом режиме хроматографических колонок. Снабжен колонками аналитическими (длина от 1 до 3 ж, внутренний диаметр 3 мм), микронабивными(длина до 2 м, диаметр 1 мм), капиллярными (длина до 50 м, диаметр около 0,3 мм). Максимальный температурный предел термостата колонок до 300° С. В приборе применены два детектора — четырехплечевой катарометр и пламенно-ионизационный дифференциального типа порог чувствительности второго 5-10 , первого Ы0 %. Прибор позволяет проводить количественный анализ с погрешностью не выше 2% относительных. Предусмотрена возможность одновременного использования двух детекторов и двух колонок. [c.254]

Чувствительность масс-спектрометров по отношению к веществу с массой М при известных предположениях, как правило, может служить характерной для каждого вещества константой, если только в спектре имеется линия, отвечающая массе М. Для смеси совершенно неизвестного состава выбор определенной величины массы, по которой можно проводить анализ, затрудняется, и чаще используют описанный ниже непрерывный метод, в котором снимают полный спектр и, таким образом, получают больше аналитических данных. Пики, плохо разделяемые хроматографическим путем, можно идентифицировать и количественно интерпретировать при помощи изменения относительного спектра во время прохождения фракции (Дорси, Хант и О Нил, 1963 Линдеман и Аннис, 1960). [c.266]

Образование производного по данной функциональной группе должно быть по возможности быстрым и специфичным. Быстрому образованию производного способствует то, что для анализа методом ГХ требуется очень небольшое количество соединения. Как уже говорилось выше, при этом допустимо использование относительно больших количеств реагента, благодаря чему реакция завершается очень быстро. В хорошо разработанном анализе реагент, применяемый для образования производного, либо не мешает анализу (например, имеет время удерживания, отличающееся от времен удерживания анализируемых соединений), либо его удаляют перед анализом. Идеальным является случай, когда в производное превращается (причем количественно) только соединение с определяемой функциональной группой, когда это производное хорошо разделяется хроматографически и когда оно дает неискаженный хроматографический пик. При наличии помех можно провести разделение на другой колонке. Можно, кроме того, получить другие производные и среди них выбрать то, которое дает отдельный хроматографический пик. [c.427]

При ХМС анализе идентификация компонентов анализируемых смесей осуществляется обычно по характеристическим ионам в масс спектрах и относительным индексам удерживания По лучение и того и другого вида данных сильно затрудняется, а часто становится вообще невозможным, если хроматографи ческие пики анализируемых компонентов не разделены Однако многомерный характер информации ХМС благодаря многока нальному детектированию дает возможность оценивать наличие нескольких компонентов в одном хроматографическом пике и осуществлять их раздельное определение (как качественное, так и количественное) не только в случае неполного разделе ния, но иногда и в случае полного перекрывания Если в масс спектрах неразделенных компонентов имеются специфические пики, характеризующие каждый из компонентов и отсутствующие [c.65]

Для образца воды 1000 мкл при количественном опреде лении по пику иона с массой 62 наименьшая определяемая концентрация винилхлорида равна 1 10- % (отношение сигнал/шум 15 1) Калибровочная зависимость для площади хроматографического пика линейна в пределах от 1 10 % до 1 10 % винилхлорида, относительное среднеквадратич ное отклонение при анализе образцов с концентрациями винилхлорида 1 10 , 1 10 и 1 10 % равно 12 6 и 6 % соответственно [c.151]

Для оценки абсолютного содержания изопреноидных углеводородов в нефтях использовалось соотношение между суммой изопреноидных углеводородов (Сц—С25) и суммой нормальных алканов (Сю—Сзб)- Данные эти могут быть легко получены на основании хроматографического анализа. Поскольку концентрация нормальных алканов в тех же фракциях легко может быть определена путем карбамидной депарафинизации, то предлагаемый метод оценки количественного содержания изопреноидов дает возможность просто и сравнительно точно оценить как общее содержание изопреноидных углеводородов в нефтях, так и их относительное распределение. Возможное присутствие в анализируемых фракциях нафтенов не должно сильно отразиться на точности определения изопреноидных углеводородов, так как нафтены (в отличие от парафинов) представлены в нефтях очень большим числом изомеров, элюирование которых в этих условиях происходит в виде фона без четкого выделения каких-либо пиков. [c.20]

Следует обратить внимание на соответствие Bf хроматографических зон для ПЭО с разными М (см. рис. VIII.24). Это полимергомологи с одинаковым числом звеньев N. Серповидная форма хроматографических пятен (см. рис. VIII.24а) связана с концентрационной зависимостью адсорбируемости полиолов, характеризуемой выпуклой изотермой адсорбции, при которой с увеличением концентрации Bf увеличивается. Следовательно, В/ боковых крыльев хроматографического пятна, где концентрация вещества уменьшается, будет меньше, чем Bf центральной части зоны полимера. В результате хроматографическое пятно приобретает своеобразную форму с резко очерченным носиком , значение Rf которого относительно В крыльев пятна может быть использовано для количественного анализа. [c.318]

Следует отметить, что описываемый метод вследствие относительно малой зависимости ширины хроматографического пятна от количес1ва содержащегося в нем вещества уступает по точности денситометрическим сканирующим методам количественного анализа. Очевидно, что повышение точности эквиденситного метода связано с более точным определением и ширины хроматографи- [c.325]

КГХМ, в отличие от классического кинетического метода, можно применять для решения не только количественных задач, но и для качественного анализа, ибо относительная константа скорости является такой же характеристикой вещества, как коэффициент распределения, па различиях в котором основана идентификация хроматографических зон [c.59]

Вопросы количественного анализа в очень сжатой форме рассматриваются практически во всех книгах по газовой хроматографии. Но спедиально этому юпросу посвящена лишь сравнительно недавно вышедшая книга Л. А. Когана, в которой, на наш юг лад, есть неустояшшеся и дискуссионные положения. Следует признать, что в целом вопросам количественного хроматографического анализа уделяется явно недостаточное внимание, несмотря на то что сейчас все больше журнальных статей содержат данные о точности количественного хроматографического анализа. Обычно речь при этом идет о сходимости результатов анализа смеси на одном и том же хроматографе при проведении измерений через относительно короткие интервалы времени. [c.5]

Оценка результатов хроматографического разделения путем анализа отдельных фракций — процедура относительно медленная, однако очень часто только таким методом можно получить важную специфическую информацию, а если анализируются радиоактивные материалы, то и повысить чувствительность обнаружения, Чаще всего используется автоматическая регистрация процесса разделения детектором, дающим на выходе электрический сигнал, интенсивность которого пропорциональна концентрации анализируемого соединения. Этим же методом можно провести количественное определение. Обнаружение соединений в жидкостной хроматографии проводится различными способами. Мнопие детекторы оценивают различие в характеристике анализируемого соединения и элюента. В частности, этот принцип положен в основу спектрофотометрического детектирования в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях. Детекторы неселективного действия измеряют показатели преломления, проводимость или диэлектрическую проницаемость при тщательной температурной компенсации рабочей ячейки и ячейки сравнения. В некоторых типах детекторов растворитель перед вводом соединения в регистрирующий блок удаляется (например, пламенно-ионизационный детектор с подвижной нагреваемой лентой). Конструкция спектрофотометрических детекторов для высокоэффективной жидкостной хроматографии (особенно ультрафиолетового абсорбционного и рефрактометрического детекторов) хорошо разработана. Если для работы с одной колонкой объединяют два детектора, то сначала устанавливают УФ-детектор, а затем рефрактометрический детектор. [c.67]

Органические реагенты находят все более и более широкое применение как в качественном, так и в количественном анализе. Это объясняется тем, что они обладают высокой чувствительностью и селективностью своего действия. Они широко используются как в обычном пробирочном методе анализа, так и в капельном, фотометрическом и хроматографическом методах анализа. В гравиметрическом (весовом) анализе они применяются в качестве реагентов-осадителей, обладающих большой молекулярной массой, при относительно небольшом содержании осаждаемого иона, что значительно повышает точность гравиметрических определений в тит-риметрическом (объемном) анализе — в качестве рабочих титрованных растворов, с помощью которых быстро и точно определяется значительное число катионов. На использовании органических ре-агентов-комплексонов основана комплексометрия. Еще большее количество органических реагентов используется в качестве индикаторов (индикаторы-реагенты, адсорбционные, редоксиметрические, флуоресцентные, комплексометрические и др.). [c.219]

Условно можно считать, что качественный ХМС анализ — это установление состава смеси с приближенной оценкой относительного содержания компонентов. ХМС осуществляет структурную идентификацию компонентов сложных смесей и количественное определение одного или более известных компонентов. Последнее относится, главным образом, к анализу микропримесей в сложных смесях. В этом случае поиск будет строго направленным, поскольку известны хроматографическое время удерживания и масс-спектр определяемого соединения, и вполне-достаточно только подтвердить наличие определенных характеристических ионов в конкретной временной точке хроматограммы. Аналогичная упрощенная ситуация возникает и при так называемом частичном качественном анализе, цель которого-установить присутствие или отсутствие тех или иных микрокомпонентов в пробе. При этом отсутствие характерных масс-спектральных линий определенного соединения еще не говорит о его отсутствии в пробе, а может лишь означать, что концентрация его меньше предела обнаружения. [c.121]

С целью изучения химических свойств ДКП на.ми, был изучен его гидролиз. Оказалось, что ДКП относительно легко и количественно гидролизуется в кислой среде с образованием двух продуктов. (Анализ осуществлялся методом тонкослойной хроматографии на пластинах Си-луфол , элюирующая смесь ацетон — четыреххлористый углерод — бензол в соотношении 1 10 30 по объему). Попытки разделить реакционную смесь на отдельные компоненты не удались, одиако в инфракрасном спектре смеси имеются полосы 3340 см и 1730 см которые соответствуют N11 и /С = 0 группам. ПМР спектр (шкала б) продуктов реакции кроме сигнала ароматических протонов 6 = 6,7—7,7 м. д., мультиплет, содержал сигналы 6 = 8,95 триплет, /= 0,5 гц и два триплета с / = 7 гц при 6 = 2,21 и 3,97 м. д. (6 — химсдвиг, / — константа спин спинового взаимодействия). Учитывая данные хроматографического анализа, ИК- и ПМР-спектроскопии, можно написать схему кислотного гидролиза ДКП [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология