Спирты из олефинов

Для производства спиртов из олефинов предложен новый метод оксосинтеза, позволяющий получать первичные спирты. [c.532]

Образованию диалкилсульфатов благоприятствуют повышение давления и концентрации кислоты, а также увеличение отношения олефина к кислоте. Из диалкилсульфатов промышленным продуктом является только диэтилсульфат, потребляемый в небольших количествах, а остальные диалкилсульфаты не находят технического применения. В производстве спиртов из олефинов образование диалкилсульфатов нежелательно, потому что они гидролизуются с гораздо большим трудом, чем алкилсерные кислоты, а также реагируют со спиртами, превращаясь в простые эфиры по реакции [c.141]

Хотя число примеров гидратации олефинов ограничено, тем не менее это один из наиболее важных методов синтеза. В данный раздел включен процесс гидроборирования по Брауну, поскольку он является дополнительным способом, позволяющим получать спирты из олефинов. Процесс гидроборирования правильнее было бы рассматривать в разделе, посвященном окислению, но, поскольку он дополняет процесс гидратации, удобно рассматривать их параллельно. В то время как простая гидратация приводит к образованию спиртов в соответствии с правилом присоединения Марковникова, в результате процесса Брауна образуется спирты с нарушением правила Марковникова [c.212]

Этот процесс оксосинтеза, который подробно описан в работе [24], представляет собой промышленный метод получения спиртов из олефинов. Начиная с 1949 г., производство спиртов этим методом увеличивается с каждым годом и в настоящее время достигает 225 тыс. т ежегодно. Эту реакцию способно катализировать почти любое соединение кобальта и сам кобальт, но истинными катализаторами следует считать дикобальтоктакарбонил Сог(СО)8 или гидрокарбонил кобальта НСо(СО)4. Обычно газовая смесь состоит из окиси углерода и водорода в отношении 1 1, температуру варьируют от 70 до 200 °С, а давление от 100 до 300 атм. Реакцию можно проводить в одну стадию, получая сразу спирты, или можно выделять альдегиды (гл. 10, разд. В.8), а затем восстанавливать их до спиртов. [c.218]

Получение спиртов из олефинов методом Оксо-синтеза [c.15]

Окисление А1(А1к)з кислородом воздуха с образованием алкоголята А1. На основе этой р-ции разработан пром. метод получения первичных спиртов из олефинов [c.679]

Получение спиртов из олефинов при температуре 125—130° и давлении 25— 900 ат [c.509]

Каталитическая гидратация олефинов лежит в основе промышленного производства спиртов из олефинов. Например, этилен превращают в этиловый спирт [352], пропилен—в изопропиловый спирт [356], а н- и изобутилены соответственно в 2-бутиловый и треш-бутиловый спирты [357]. В качестве катализаторов используют серную и фосфорную кислоты. [c.153]

Назначение процесса — производство альдегидов и спиртов из олефинов, окиси углерода и водорода. [c.138]

ПОЛУЧЕНИЕ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СПИРТОВ из ОЛЕФИНОВ [c.203]

ПОЛУЧЕНИЕ МНОГОАТОМНЫХ СПИРТОВ ИЗ ОЛЕФИНОВ [c.222]

Получение многоатомных спиртов из олефинов 223 [c.223]

Присоединение серной кислоты к некоторым высшим олефинам протекает с замечательной легкостью -при этом -продуктами -реакции являются алкилсерные эфиры, соответствующие вторичным и третичным алкого-лям. Относящиеся сюда примеры рассматриваются ниже в связи с синтезами высших спиртов из олефинов (гл. 16). [c.357]

В последующем изложении дается описание результатов наиболее важных работ в области реакций пропилена с серной кислотой. Эта тема излагается здесь главным образом с точки зрения приготовления изопропилового спирта. Во многих промышленных процессах производства спиртов из олефинов имеют дело со смесями низших гомологов этилена, находящихся в газе с установок для крекирования нефти. Поэтому здесь даются также описания методов, применяемых для приготовления высших вторичных и третичных спиртов. Эта тема более подробно излагается в гл. 16. [c.375]

Благодаря доступности алифатических алюминийорганических соединений эта реакция имеет большое препаративное значение и щироко используется в промышленности. На ее основе разработан метод получения первичных спиртов из олефинов [c.464]

Это аутоокисление в сочетании с прямым синтезом триалкильных соединений алюминия и гидролизом алкоголятов представляет собой удобный метод синтеза первичных спиртов из олефинов, имеющих группу =СН2. В лабораторных условиях, выходы составляют 70—90%. Полученные спирты можно рассматривать как продукты присоединения воды к олефинам против правила Марковникова . (Отметим, однако, несколько аномальную реакцию стирола [198].) Вдобавок этот метод представляет собой практически осуществимый путь получения жирных спиртов с длинной цепью исходя из этилена или из пропилена + этилен через продукты роста триэтил- и трипропилалюминия. Олефины, полученные крекингом восков, также являются хорошим источником получения таких жирных спиртов [300]. В этом случае процесс может проводиться с широкими фракциями, так как сопутствующие парафины легко могут быть отделены от алкоголятов перегонкой. Этот способ в технике конкурирует с оксо-процессом, для которого, однако, требуется довольно узкая фракция углеводородов, без чего нельзя получить [c.283]

Возможность получения высших третичных спиртов из олефинов изучал также и Марковников [3]. [c.324]

Синтез этилового алкоголя из этилена является частным случаем проблемы получения простейших алифатических спиртов из соотнетствующих олефинов, начиная от этилена и кончая амиленами. Синтез спиртов из олефинов не содержит ничего принципиально нового и оригинального в теоретическом отношении, однако эту проблему нельзя считать вполпе решенной вследствие нерентабельности некоторых технико-экономических показателей, определяющих в каждом случае возможность перехода от лабораторного масштаба к заводскому. [c.18]

С точки зрения пиролиза газообразных предельных углеводородов с целью получения этилена (в числе прочих продуктов термического распада парафинов) возможные сырьевые ресурсы для синтеза спиртов из олефинов представляются неограниченными. И если до разработки способа получения этилового спирта из этилена не было падежных методов термического обогащения любых газов этиленом и другими олефинами, то следует ожидать, что первые же завоевания в области организации промышл( Ппого синтеза алко-голей приведут к новым успехам и в области пиролиза ] азов. Нулша реально ощутимая потребность в сырье, уверенность в создании технологии синтеза [c.18]

Проблема получения спиртов из олефинов через алкилсерпые кислоты так же сложна, как и проблема непосредственной гидратации олефинов, особенно с технической стороны. Первая попытка организовать производство этилового спирта из этилена коксового газа сделана еще в 1862 г. на основе работ Вертело [36 . ГГроцесс получения этилового спирта из этилена через этилсерную кислоту состоит из двух основных реакций между этиленом и серной кислотой меисду э тилсерной кислотой и водой. Каждая из них имеет свои сло кности, которые отражаются на экономике процесса в целом. [c.21]

Большое значение за последнее время приобрели эфиры серной кислоты, которые, кроме применения в качестве алкилиру-ющих агентов, служат полупродуктами при синтезе спиртов из олефинов. Это последнее направление весьма важно для промышленности органического синтеза, базирующейся на использовании непредельных соединений крекинга нефти и других пирогенетических процессов. [c.5]

В промышленности реакцию гидроконденсации окиси углерода с олефинами используют для производства пропионового альдегида из этилена, н- и изобутилового спиртов из пропилена и октиловых спиртов изостроения из гептеновой фракции, полученной либо неизбирательной полимеризацией пропилена и н-бутиленов, либо крекингом парафинового гача, который осуществляют с целью получения олефинов, необходимых для производства моющих средств (стр. 193). Кроме того, эту реакцию применяют для получения 3,5,5-триметилгексанола из технического диизобутилена н для производства первичных Qq-, Qj- и Qj-спиртов из олефинов с длиной цепи на один атом углерода меньше числа атомов углерода соответствующего спирта. [c.195]

Таким образом, однозамещенные или симметричные двузамещенные олефины образуют преимун1,ественно вторичные спирты, а несимметричные дву-, трех- и четырехзамещенные олефины—третичные спирты. Эти процессы лежат в основе технического получения спиртов из олефинов. В зависимости от условий реакции и применяемых катализаторов различают кислотную и прямую гидратацию. [c.510]

Эту реакцию используют для промышленного получения спиртов из олефинов. В связи с этим любопытно отметить, что еще в 1873 г. А. М. Бутлеров и В. Горяйнов показали, что серная кислота при температуре около 160 С легко поглощает этилен, и считали это за факт, обещающий приобрести со временем практическое значение если бы удалось открыть дешевый способ приготовления этилена, то он составил бы материал для добывания спирта . [c.79]

Гидропероксиды, образующиеся при окислении алкенов, являются, как правило, нежелательными побочными продуктами. Их можно восстанавливать без предварительной очистки до соответствующих аллИль-НЫХ спиртов. Окисление сннглетиым кислородом с дальнейший восстановлением лежнт в основе достаточно общего метода синтеза аллильных спиртов из олефинов с аллильной миграцией двойной связи. Несколько конкретных примеров реакций этого типа показано на схеме 9 1,4. [c.338]

К. широко применяют в пром-сти, гл. обр. для получения с высокими выходами (до 99%) уксусной к-ты из метанола с использованием родиевых или кобальтовых катализаторов, а также спиртов из олефинов на катализаторе на основе карбонила Fe. Перспективно получение уксусного ангидрида из метанола и пропионовой к-ты из этилена с применением соотв. родиевых и палладиевых катализаторов. О К. олефинов см. также Коха Хаафа реакция. [c.324]

Обычные условия р-ции — 140—180 С и 8—30 МПа. В кач-ве р-рителей используют алиф., циклоалиф. и аром, углеводородам, простые эфиры, спирты и др. При использ. ненасыщенных соед., способных к изомеризации путем миграции двойной связи, образуется смесь изомерных альдегидов, Последние можно гидрировать в присут. кат, в спирты, что позволяет получать первичные спирты (т. н. оксоспирты) в одну стадию. О. использ. в пром-сти для получ. бутанолов из пропилена, а также спиртов из олефинов, выделяемых при крекинге парафина. [c.404]

Синтез высших спиртов из олефинов (4 объема) и кислорода (1—3 объема) или олефинов (1 объем) и воды (1—5 объемов) Медь, окись меди, пятиокись ванадия, соединения марганца, соли железа, иод, пербораты, персульфаты, перхромйты, вольфрам 81У> [c.60]

Карбонилы кобальта (включая соединения, способные переходить в ходе катализа в кар бонилы) являются, по-видимому, оптимальными катализаторами реакций оксосинтеза — по лучения альдегидов и спиртов из олефина, СО и Нг [358, 650, 693, 1135, 1141—1179, 1186] Для железа и никеля эти реакции мало характерны. При замене в реагирующей смеси олефина на альдегид, спирт или эфир в присутствии карбонила кобальта образуются кислородсодержа щие соединения, имеющие на один атом углерода больше, чем исходные соединения [752, 838 1126, 1137, 1187]. [c.730]

Интересные взгляды высказал Payen критиковавший производившиеся в то время попытки получения спирта из олефинов светильного газа. [c.362]

Pilat, Piotrowsky и Winkler предложили метод приготовления пропилового, бутилового, а также и высших спиртов из олефинов, содержащихся в газах, получающихся при перегонке каменного угля или при крекировании нефти. В нем приняты во внимание все изложенные выше детали процесса. Газы, после очистки от сернистых соединений, сушки и выделения газолина, абсорбируются под давлением, при температурах ниже 20°, 70—90%-ной серной кислотой. К последней могут быть прибавлены хорошо очищенные нефтяные продукты, например соляровое масло. [c.384]

Merley 3 описал интересный процесс получения спиртов из олефинов. Он предлагал готовить спирты в очень чистом состоянии удалшием. в основном всех дурно пахнущих полимеров гидролизом кислого раствора 4 объемами воды с последующим растворением полимеров в спиртах, в особенности таких, которые имеют более 5 атомов углерода в молекуле. Эти высшие спирты или образуются во время гидролиза кислых эфиров серной кислоты и соответствующих олефинов, первоначально присутствующих в исходных газах, или же добавляются как таковые во время операции. [c.385]

Раньше высшие третичные спирты были в известной мере химической ред-1состъю и получались лишь в сравнительно малых количествах, а некоторые еще не были получены. Возможность получения больших количеств этих спиртов из олефинов крек инг газа и крекинг-бензина открыла широкое поле для исследования, в особенности в отношении использования их в промышленности. Насколько известно, такого применения, которое могло бы поглотить большие [c.437]

Органические синтезы. Т.2 (1973) -- [ c.247 , c.249 ]

Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.16 , c.242 , c.348 , c.357 , c.383 , c.941 , c.1179 , c.1212 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.20 , c.76 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология