Шкала потенциалов

Определение понятий потенциал нулевого заряда м нулевая точка , абсолютная, приведенная и рациональная шкалы потенциалов [c.249]

По Оствальду, любое из этих значений можно было бы с тем же правом, как и величину —0,20 В, полученную для ртути в растворах поверхностно-инактивных веществ, принять за абсолютный нуль электродного потенциала и иметь множество совершенно различных абсолютных шкал потенциалов. Таким образом, потенциалы максимумов электрокапиллярных кривых не могут служить основанием для создания абсолютной шкалы потенциалов. В то же время эти потенциалы, названные Фрумкиным потенциалами нулевого заряда или нулевыми точками металлов, имеют принципиальное значение для электрохимии. На их основе Фрумкину удалось дать одно из наиболее удачных решений проблемы Вольта, о чем уже упоминалось ранее. Антропов показал важную роль, которую играют потенциалы нулевого заряда в электрохимической кинетике, и дал первые кинетические уравнения, в которых наряду с отклонением потенциала от равновесного фигурирует также отклонение его от нулевой точки электродного металла. [c.250]

Рациональная шкала Грэма представляет собой частный случай приведенной шкалы Антропова применительно к ртутному электроду. Каких-либо попыток сформулировать более общее понятие рациональной шкалы, распространить ее на другие металлы и использовать ее для сопоставления зарядов и условий адсорбции на различных электродах в работах Грэма не излагается. Термин рациональная шкала нельзя признать удачным. Действительно, как отмечалось выше, применение шкалы, основанной на нулевых точках, может оказаться рациональным в одних случаях и нерациональным в других. Кроме того, он в отличие от термина приведенная шкала не отражает самой сущности этой шкалы. Наконец, рациональная шкала была предложена позднее, чем приведенная шкала, и относилась лишь к ртути (распространение ее на другие металлы в том виде, в каком она была дана Грэмом, превратило бы ее в абсолютную шкалу Оствальда). В дальнейшем поэтому везде будет использоваться термин приведенная шкала потенциалов . [c.254]

Эти выводы, сформулированные Антроповым (1945), не связаны ни с предположениями о природе замедленной стадии, ни с какими-либо специальными допущениями о природа сил, вызывающих изменение адсорбируемости деполяризатора с потенциалом. Они основаны только на результатах чисто экспериментальных работ по электрокапиллярным явлениям, а также на концепции приведенной шкалы потенциалов. [c.449]

В связи с преобладающим адсорбционным эффектом органических ингибиторов кислотной коррозии особое значение для понимания механизма их действия и для рационального подхода к созданию новых ингибиторов приобретает заряд поверхности корродирующего металла, т. е. его ф-потенциал. Применение приведенной шкалы потенциалов иозволяет использовать данные электрокапиллярных измерений на ртути в растворах, содержащих органические соединения, для оценки их эффективности в качестве ингибиторов при кислотной коррозии железа и других металлов. Значение ф-потенциала корродирующего металла иозволяет не только предсказать, какие вещества могут быть ингибиторами, но и рассчитать коэффициенты торможения. Л. И. Антропов в разработанной им формальной теории ингибиторов показал, что наблюдаемый в области малых и средних заполнений коэффициент ингибирования у представляет собой произведение ряда частных коэффициентов ингибирования [c.508]

На таком принципе основана шкала потенциалов восстановления, приведенных в табл. 19-1 и 19-2. [c.175]

В водороднои шкале потенциалов уравнение для электродного скачка потенциала [c.112]

Оценка природы преимущественно адсорбирующихся частиц, и знака заряда металла стала возможной лишь после того, как Л. И. Антроповым [8] была предложена приведённая шкала потенциалов ф = е — E v (где е — потенциал металла в данных условиях, e v — потенциал нулевого заряда, или нулевая точка ). [c.341]

По полученной кривой титрования определяют потенциал отключения, соответствующий к.т.т. в условной шкале потенциалов показывающего прибора и диаграммной ленты О—100 . В случае рН-метрического титрования для этого проводят касательные к пологим и восходящему участкам кривой титрования, делят отрезок касательной к восходящему участку пополам. Полученное значение по шкале О—100 соответствует потенциалу отключения (потенциалу к.т.т.). [c.143]

По аналогии с pH отрицательные десятичные логарифмы значений этих констант обозначают pA"s или р/Св соответственно. Положение равновесия реакций (I) и (И) зависит, как было указано, от растворителя. Это значит, что рК одной и той же кислоты или одного и того же основания различно в зависимости от растворителя. Было показано, что отношение констант диссоциации или разность значений р/С кислот или оснований Лри переходе от одного растворителя к другому примерно остается неизменным, если кислоты или основания химически родственны. Эмпирически можно определить кислотность растворителя в виде определенной шкалы потенциалов. Предпосылкой успешного потенциометрического титрования, как известно, является достаточно большой скачок потенциала в области точки эквивалентности. При титровании раствора наиболее сильных кислот растворами наиболее сильных оснований в данном растворителе получают максимальный скачок потенциала. [c.342]

Рис. д.145. Шкалы потенциалов,, измеренные со стеклянным и каломельным электродами в 12 различных растворителях. [c.343]

I-. Таким образом, на границе раздела электрод — раствор возникает некоторый дополнительный скачок потенциала, вызывающий сдвиг п. н. 3. в растворе Nal в отрицательную сторону по сравнению с п. н. з. в растворе NaF. При определении изменения гальвани-потенциала Арф в растворах поверхностно-активных электролитов целесообразно вести отсчет потенциала от п. н. з. того же электрода, но в растворе поверхностно-неактивного электролита (от его нулевой точки). Такой способ отсчета потенциала, впервые предложенный Л. И. Антроповым, называют приведенной шкалой потенциалов. Измеренные таким образом потенциалы электрода обозначают через фо. [c.28]

С точки зрения образования двойного электрического слоя существенным является то, что к специфически адсорбированным ионам иода уже за счет кулоновского взаимодействия притягиваются катионы Na, которые располагаются дальше от поверхности электрода, нежели анионы Г. Таким образом, на границе раздела электрод — раствор возникает некоторый дополнительный скачок потенциала, вызывающий сдвиг т. н. з. в растворе Nal в отрицательную сторону по сравнению с т. н. з. в растворе NaF. При оценке изменения гальвани-потенциала фр в растворах поверхностно-активных электролитов целесообразно вести отсчет потенциала от т. и. з. того же электрода, но в растворе поверхностно-неактивного электролита. Такой способ отсчета потенциала, впервые предложенный Л. И. Антроповым, в настоящее время называют приведенной шкалой потенциалов. Измеренные таким образом потенциалы электрода обозначают через фо. [c.30]

В водородной шкале потенциалов в водных растворах выражаются стандартные (нормальные) потенциалы электродных реакций, относя- [c.108]

Это уравнение, записанное в относительной водородной шкале потенциалов, принимает вид формулы (IV.34). [c.135]

Водородная шкала потенциалов. Для определения потенциалов электродов по водородной шкале собирают гальванический элемент, одним из электродов которого является измеряемый, а вторым — стандартный водородный электрод. Схему такого элемента записывают следующим образом слева — водородный электрод, справа — измеряемый электрод. Например, схема гальванического элемента для измерения потенциала цинкового электрода имеет вид [c.190]

Расскажите о водородной шкале потенциалов. Что такое стандартный водородный электрод [c.399]

Как устроен стандартный водородный электрод Что такое водородная шкала потенциалов [c.400]

Как получают значение потенциала металлического электрода по водородной шкале потенциалов Ответ поясните на примере конкретного электрода. [c.400]

Электродные потенциалы. Уравнение Нернста. Способов измерения или расчета абсолютных значений электродных скачков потенциала (AiJ) или All)") пока не найдено. Однако ЭДС цепи, состоящей из двух или большего числа электродов, доступна прямому определению и равна алгебраической сумме всех межфазных скачков потенциала (см. I этой главы). В простейшем случае она равна разности двух электродных скачков потенциала, т. е. является мерой их относительных значений. Величина каждого из электродных скачков потенциала может быть принята за нулевую точку условной шкалы электродных потенциалов. Международным соглашением установлена шкала потенциалов, по которой скачок потенциала стандартного водородного электрода при всех температурах равен нулю. [c.286]

Для водородной шкалы потенциалов выражение (XXI. 12) переходит в важное уравнение Нернста для электродного потенциала [c.288]

Указанными авторами приводится схема, иллюстрирующая использование шкалы потенциалов, приводятся таблицы и даны рекомендации, позволяющие химику-аналитику подобрать среду для тнтрования большинства кислот и оснований и их смесей, часто встречающихся в аналитической практике. [c.413]

Значение потенциала электрода, отсчитанное от его потенциала нулевого заряда д=о, называется потенциалом электрода ф в приведенной шкале потенциалов (шкале Антропова Л. И.) [c.36]

Рис. 13. Зависимость дифференциальной емкости от потенциала ртутного электрода в приведенной шкале потенциалов

Обычно в качестве такого условия принимают потенциал какого-либо электрода равным нулю и относят к нему значения потенциалов всех других электродов. В этом случае потенциалы электродов даются в некоторой условной щкале и их значения зависят от природы электрода, выбранного за основу шкалы. Нернст предложил считать таким условным нулем потенциал водородного электрода при концентрации водородных ионов в растворе, равной единице, и давлении водородного газа, равном 101,3 кПа. Эта условная шкала потенциалов называется водородной шкалой. Оствальд выдвинул другую идею взять за основу шкалы потенциал ртутного электрода, находящегося в условиях, прн которых его заряд относительно раствора равен нулю. Полагая, что в этом случае не только заряд, но и потенциал ртутного электрода равен [c.157]

Определеиная таким образом нулевая точка была выбрана за нуль в приведенной шкале, или 1р-шкале, потенциалов, предложенной Антроповым (1940—1951). Г1отенциал ср в приведенной шкале определяется как разность между потенциалом электрода в данных условиях н сто пулевой точкой [c.252]

Ранее считалось, как само собой разумеющееся, что поверхность катода всегда отрицательна, причем тем более отрицательна, чем менее электроположителен электродный металл. Эта точка зрения, сохранившая известное распространение и в настоящее время, ошибочна. Заряд поверхности металла не определяется ни той ролью, какую металл играет в электрохимическом процессе (т. е. является ли он катодом или анодом), ни его электродным потенциалом в данных условиях. Заряд поверхности электрода можно оценить, если воспользоваться предложенной Л. И. Антроповым приведенной, или ф-шкалой потенциалов. Потенциал электрода в ф-шкале представляет собой разность между его потенциалом II данных конкретных условиях (например, в процессе электроосаждеиия металла) и соответствующей нулевой точкой. Потенциал электрода в приведенной шкале служит мерой заряда поверхности и позволяет предвидеть, адсорбция каких именно ионов будет наиболее вероятной в данных условиях. Это положение можно проиллюстрировать на примере катодного выделения никеля, цинка, кадмия н сви1ща из растворов их простых солей. Все эти металлы выделяются при отрицательных потенциалах (по водоро/ ной шкале), которые в обычных режимах электролиза имеют следующие значения —0,80 В (Ni), —0,80 В (Zn), —0,45 В ( d) и —0,15 В (РЬ). Их потенциалы в приведенной шкале, т. е. заряды, можно оценить, воспользовавшись данными о нулевых точках этих металлов (см. табл. 11.6) [c.469]

Нулевая точка металла принята за нуль в приведенной шкале потенциалов Л. И. Антропова. Потенциал в приведенной щкале ф определяется по уравнению [c.105]

При ЭТОМ скачок потенциала между так называемым потенциалом полунейтрализации (перегиб кривой титрования) и потенциалом, находящимся на расположенном выше горизонталь- Ном участке кривой, служит мерой шкалы потенциалов дан- ного растворителя и оценивается с помощью системьп электро- дов. Потенциал полунейтрализации данной кислоты, или ос- [c.343]

Мования изменяется незначительно при переходе от одного растворителя к другому, если используют растворители, не обладающие нивелирующим эффектом в отношении исследуе- мых кислот или оснований. На рис. Д.145 приведены шкалы потенциалов, т. е. относительные шкалы кислотности, измеренные с применением стеклянного и каломельного электродов для 12 различных растворителей. Растворители расположены в порядке возрастания их основности кислые растворители группы 3 (трифторуксусная и уксусная кислоты), инертные растворители группы 1 (хлорбензол, ацетон, ацетонитрил), амфотер-1НЫ8 растворители группы 2 (метанол, шо-яропанол), вода и основные растворители группы 4 (диметилформамид, пиридин, бутиламин и этилендиамин). Шкалы потенциалов кислых рас-твор телей характеризуются небольшой протяженностью и сильно сдвинуты в кислую область , так как применяемые кислоты в этой области лишь слабо нивелированы. Инертные [c.343]

Г = Г =0. Таким образом, потенциал нулевого заряда в этой системе, равный —0,193 В (по н. в. э.), может служить точкой отсчета в приведенной шкале потенциалов фо. С ростом концентрации NaF наклон вос-ходяш,его и нисходящего участков а, f-кривой становится более крутым. Если предположить, что адсорбция ионов Na+ и р- обусловлена только электростатическими силами, то, исходя из основного уравнения электрокаииллярности (VII. 18), можно ожидать сдвига ветвей а, Е-кривой, равного при значительном удалении от приблизительно 59 мВ для изменения концентрации NaF в 10 раз. Согласие экспериментальных данных с таким выводом можно рассматривать как подтверждение электростатической природы адсорбции ионов Na+ и F". [c.153]

Форма электрокапиллярных кривых зависит от концентрации и состава раствора. На рис. VII.8 представлены электрокапиллярные кривые ртутного электрода в водных растворах фторида натрия различной концентрации. В максимуме, где 7=0, эти кривые практически совпадают. Поэтому согласно уравнению (УП.22) в этой точке Г++Г =0. Но поскольку при д=0 в растворе 1,1-валентного электролита Г+ = Г , то, следовательно, при потенциале нулевого заряда в растворе NaF Г+=Г =0. Таким образом, потенциал нулевого заряда в этой системе, равный —0,193 В (по н.в.э.), может служить точкой отсчета в приведенной шкале потенциалов фо. С ростом концентрации NaF наклон восходящего и нисходящего участков сг, Е-кривой становится более крутым. Если предположить, что адсорбция ионов Na+ и F обусловлена только электростатическими силами, то исходя из основного уравнения электрокаииллярности (VH.l9) можно ожидать сдвига ветвей а,Е-кр1Ивой, равного при значительном удалении от приблизительно 59 мВ для изменения концентрации NaF в 10 раз. Согласие экспериментальных данных с таким выводом можно рассматривать как подтверждение электростатической природы адсорбции ионов Na+ и Р . [c.175]

Методом определения потенциалов полунейтрализации пользовались различные исследователи. Особенно большую работу в этом направлении проделали голландские ученые Ван-дер-Хейде и Дамен, определившие эмпирическую (относительную) шкалу потенциалов 12 растворителей. [c.413]

Характерно, что при всех подобных изменениях определяются ие абсолютные (Величины электродных потенциалов, а лишь их огносительные значения. Поэтому необходимо было условиться о том, относительно какого электрода измерять все потенциалы. Как уже отмечалось, в качестве стандартной шкалы потенциалов была принята водородная шкала, за нуль которой условно принимается потенциал нормального водородного электрода, т. е. [c.147]

Чтобы установить относительный порядок или шкалу потенциалов отдельных металлов и таким образом сравнивать способность различных металлов и неметаллов к отдаче или захвату электронов, целесообразно выбрать некоторый стандартный электрод. Этот электрод можно скомбинировать с любым другим и условно принять, что его потенциал равен нулю. Таким электродом сравнения выбран водородный. Он состоит из платины, погруженной в раствор какой-либо кислоты и омываемой водо-)одом (рис. VIII.2). В этом полуэлементе идет реакция /2Н2(г)я Н+ + е. По аналогии с уравнением (Vni.il) для электродного потенциала определяемого этой реакцией, можно написать [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология