спектроскопическое состояния окисления

Чтобы познакомиться с величинами всех этих различных энергий, рассмотрим пример иона Т (в этой главе мы будем обозначать такой ион символом (И), хотя в обычных спектроскопических обозначениях [136] он записывается как Т1 (III) мы делаем такую замену во избежание смешения с привычными для химика состояниями окисления). (II) имеет конфигурацию Зс сверх заполненных внутренних оболочек, и термы, возникающие при этой конфигурации, приведены в табл. 45. Под влиянием сил межэлектронного отталкивания эти термы располагаются по энергиям следующим образом [c.220]

Эти процессы опять-таки сводятся к дегидрированию. В присутствии энзима цитохром-оксидазы восстановленный цитохром легко окисляется воздухом в состояние, отвечающее окисному железу, но кислород превращается при этом не в перекись водорода, а в воду. Спектры поглощения окисленной и восстановленной форм цитохромов заметно отличаются друг от друга, так что за этим окислительно-восстановительным циклом можно следить спектроскопически даже в живых организмах, например в маленьких насекомых. Таким путем было установлено, что цитохромы играют главную роль в процессах дыхания. [c.290]

Современное состояние наших знаний в этой области достигнуто благодаря использованию целого ряда экспериментальных подходов. К ним относятся 1) применение более совершенного спектроскопического оборудования для измерения содержания переносчиков (НАД, флавопротеидов, цитохромов) и кинетики их восстановления и окисления в разнообразных дыхательных органеллах 2) использование разнообразных методов, позво-ляюш их удалять из митохондрии ферменты, участвующие в окислении субстратов, окислительном фосфорилировании и других реакциях, связанных с дыханием, с тем чтобы можно было исследовать лишь те реакции, которые ответственны за перенос электронов 3) дальнейшее дробление митохондрий и дыхательных субчастиц для получения комплексов дыхательных ферментов, свободных от структурных белков эти комплексы можно подвергать дальнейшей очистке для получения гомогенных препаратов и исследования свойств, функций и взаимосвязи их компонентов 4) воссоздание цепи переноса электронов с использованием вышеупомянутых препаратов совместно с растворимыми ферментами 5) использование ингибиторов дыхания. [c.389]

Из этого наблюдения следует, что для газообразных ионов актиноидных элементов после актиния при степени ионизации, соответствующей обычному состоянию окисления, 5/-конфигурация является более устойчивой, чем 6 с . Указанный вывод может не относиться к актиноидам в соединениях. Электронная конфигурация легких актиноидов, по-ви-димому, сильно зависит от типа соединения. Так, спектроскопические измерения дают основание считать, что уран в газообразном состоянии содержит три 5/-электрона. Но твердый металл, по данным магнитных измерений, этих электронов (в смысле их размещения на внутренней оболочке) не содержит. Действительно, магнитная восприимчивость урана при комнатной температуре составляет 400-Ю СГСЕ [588], тогда как для неодима эта величина равна 5350-10 СГСЕ. Этот пример еще раз указывает на легкость перехода 5/-электронов в валентную зону. [c.392]

Ют только в кристаллическом виде, а другие — только в парообразном состоянии. Мало что известно об иодидах серы и селена, причем ие найдено никаких иодидов серы, устойчивых при ко.мнатно11 температуре, хотя и имеется спектроскопическое доказательство существования ЗзЬ [1а], Галогениды халь-когснов в ь изших степенях окисления обсуждаются несколько ниже они присущи только теллуру. [c.446]

В твердом состоянии гидрокси-1,3,4-тиадиазолы существуют главным образом в кетоформе [18, 174], а 2-тиолы — в виде 2-тио-нов. Тиол-тиоиовое равновесие в 2,5-дитиолах было изучено спектроскопически и была предложена тионотиоловая структура [161]. Окисление алкилтиопроизводных приводит к сульфонам, не затрагивая цикла [174]. [c.548]

Исследование лигандного окружения атомов металла в ксантин-оксидазе затрудняется тем, что ни Мо, ни Fe не удается обратимо заменить на другие атомы металлов, которые могли бы служить спектроскопическими зондами [9, 33, 34]. Однако нативный фермент поглощает в видимой области. В литературе имеются некоторые разногласия относительно природы хромофорной группы, определяющей это поглощение, но, по-видимому, все исследователи согласны в том, что поглощение определяется не молибденсодержащим компонентом. Имеется сообщение о том, что ксантиноксидаза, в значительной мере очищенная от железа (до 0,3 г-атом Fe на 1 моль белка), характеризуется спектром поглощения, почти совпадающим с таковым для исходного фермента [35]. Сходство в спектрах поглощения, кругового дихроизма и дисперсии оптического вращения ксантиноксидазы и ферредоксина шпината (рис. 36) привело к заключению, что оба фермента содержат одинаковые хромофоры, а именно серусодержащие комплексы железа. Более высокая интенсивность поглощения ксантиноксидазы может рассматриваться как следствие того, что в ее молекуле содержится восемь атомов железа, тогда как в молекуле ферредоксина шпината имеются только два атома железа. Методом ЭПР показано, что в ксантиноксидазе, инактивированной метанолом, молибден находится в состоянии Mo(V). Окисленный фермент в активном состоянии, вероятно, содержит Mo(VI). Можно было бы ожидать различий в оптических спектрах активного и неактивного фермента, определяемых перехо- [c.274]

Механизм предполагает образование электронно-возбужденных состояний, суш ествующих в растворе некоторое время, достаточное для установления равновесия перед актом химического превращения или взаимодействия. Основной предпосылкой для такого рассмотрения послужили экспериментальные факты, указывающие на зависимость величин квантовых выходов реакций фотовосстановления комплексов Со(1П) от концентрации водородных ионов [8, 16]. Поскольку в водных растворах происходят очень быстрые реакции переноса протонов, то при окислении аммиака, находящегося в координационной сфере, вследствие фотопереноса электрона от атома азота к кобальту возможно образование частиц Со — NHg, которые, стехиометрически отличаясь от молекулы исходного комплекса, могут и быть промежуточным метастабильным состоянием в фотохимии амминокомплексов. Однако такое состояние не получается прямым спектроскопическим путем. Энергетический уровень (или уровни) промежуточного состояния комплексного иона лежит ниже уровня, соответствующего энергии полосы ПЗМ. Это позволило отнести образующиеся химически активные частицы к низкоэнергетическим возбужденным состояниям переноса заряда, которые не могут быть получены прямо из основного состояния. [c.102]

Эти полосы четко выражены у восстановленных форм цитохромов, содержащих Ре + у цитохромов а р-полоса выражена слабо, а иногда вообще отсутствует. При окислении цитохромов а- и р-полосы исчезают, а у-полоса смещается в коротковолновую часть спектра. Это очень важно для изучения процессов окисления — восстановления в самой клетке. Цитохромы гораздо труднее выделить из тканей в индивидуальном состоянии, чем другие гемонротеиды. Кроме того, многие цитохромы связаны с клеточными структурами, и чтобы правильно понять их функцию, необходимо проводить исследования, не разрушая эти связи. Поэтому спектральные методы при изучении цитохромов имеют исключительно важное значение многие цитохромы охарактеризованы только спектроскопически. [c.150]

При рассмотрении механизма реакций органических соединений с кислородом, идущих при обычной температуре, — реакций самоокисления, как темновых, так и световых, наибольший интерес представляет не столько описание их кинетики с помощью стандартной схемы цепной реакции образующихся радикалов, сколько начальный этап. Последнему вопросу мы посвятили несколько работ, имевших своей задачей спектральное обнаружение первичного продукта реакции кислорода с органическими молекулами определенного строения, причем инициирование присоединения кислорода производилось действием света либо непосредственно на подлежащую окислению молекулу, либо на сенсибилизатор, поглощающий кванты видимого света. Наибольший интерес представлял именно последний — сенси-билизованный — способ развязывания цепной реакции окисления. Преимущество фотоактивации над термическим подведением энергии заключается, как известно, в том, что поглощение кванта света создает спектроскопически более определенное состояние активации молекулы. [c.80]

Э. д. с., измеренная потенциометрически в равновесном состоянии, отражает фактор интенсивности потенциальной энергии (другой составляющей, которая необходима, чтобы определить величину энергии, является фактор емкости). Величины потенциала представляют энергию на 1 моль. Если полимер из состояния М переходит спонтанно в состояние, в какой-то степени подобное С, то очевидно, что М менее стабильно, чем С. Конечно, этого различия следовало ожидать а priori. Если потенциометр достаточно чувствителен к этим энергетическим изменениям, то по мере протекания реакции б он должен показать дрейф потенциала. По-видимому, происходит именно это, однако пределы дрейфа неизвестны, так же как неизвестен состав С, потому что предшествующие данные относились к реакционным системам, которые, возможно, близки к равновесию, но не достигли его. Спектроскопические измерения в ультрафиолетовой области отражают концентрацию X- и Г-групп, но (по крайней мере, в растворах при комнатной температуре), не очень чувствительны к расположению групп вдоль цепи. Реакция же, вызывающая окраску, чувствительна к расположению, и, по-видимому, необходимо, чтобы донорные и акцепторные (восстановленные и окисленные) группы были рядом этому и соответствует поглощение при 350 и 450 ммк при внутри- и межмолекулярном взаимодействии. Кроме того, возможно, что здесь протекают процессы нескольких видов. Когда происходит реакция а с быстрым окислением эквивалентного количества гидрохинонных групп, то стехиометрия системы удовлетворяется требование же термодинамического равновесия не соблюдается до тех пор, пока распределение групп не достигает наиболее вероятного состояния. На кривой это отражается как изменение активности, выраженное отношением э. д. с. к проценту окисления. [c.192]

Многие минералы не имеют собственных интенсивных полос поглощения в области характеристических частот —СООН и --С00 и поэтому пригодны для спектроскопического исследования адсорбции карбоксильных собирателей. Таким образом изучена алсорб-ция олеиновой кислоты и олеата натрия на флюорите, активированном и чистом кварце, касситерите, окисленных минерала.х железа, берилле, топазе и др. Для изучения состояния реагента в водных растворах и па по-верх ности влажных образцов следует использовать тяжелую воду ОзО, которая прозрачна в области характеристического поглощения молекул и ионов карбоновых кислот. В отдельных случаях, особенно при работе по методу НПВО, удовлетворительные результаты получаются и с обычной водой (HgO), [c.292]

Места действия этих ингибиторов были установлены с использованием метода перекреста. Бриттон Чанс (Britton han e) предложил изящный спектроскопический метод для определения соотношения окисленной и восстановленной форм каждого переносчика. В основе метода лежит тот факт, что окисленная и восстановленная формы каждого переносчика имеют свои характерные спектры поглощения. Добавление ингибитора переноса электронов изменяет соотношение этих форм. Например, добавление анти-мицина А вызывает переход переносчиков, локализованных в электронтранспортной цепи между NADH и цитохромом Ь, в более восстановленное состояние, а переносчиков между цитохромом с и Од - в более окисленное состояние. Отсюда можно заключить, что антимицин А подавляет превращение цитохрома b в цитохром с , потому что этот этап является пунктом перекреста. [c.81]