Трехзарядные органические

Поликонденсационные иониты при набухании увеличивают объем в 2—3 раза, а ионообменные волокна в 3—7 раз. В связи с тем, что иониты с однозарядными противоионами содержат большее количество противоионов на единицу массы ионита, чем с двух- и трехзарядными ионами, они набухают сильнее. В органических растворителях иониты набухают меньше, чем в воде. [c.129]

В остальных изученных растворителях Ргз+ восстанавливается до металлического состояния непосредственно в одну ступень. Судя по данным табл. 11 приложения, восстановление трехзарядных лантаноидов протекает преимущественно обратимо. Необратимость катодного процесса наблюдается при ступенчатом восстановлении, причем вторая ступень (Ме2+- Ме) протекает более необратимо, чем первая. Данные закономерности нарушаются чаще всего при наличии процессов комплексообразования в растворах, а также при восстановлении ионов лантаноидов в водно-органических смесях [851, 1277]. [c.90]

Трехзарядные катионы и бериллий с органическими соединениями, содержащими гидроксильную группу, как, например, глицерин, глюкоза, а также с органическими оксикислотами (т. е. с кислотами, содержащими кроме карбоксильной группы СООН также гидроксильную группу ОН—, например с винной, лимонной и т. п.), образуют внутрикомплексные соединения (стр. 161) настолько прочные, что они не разрушаются Под влиянием реактивов, обычно осаждающих ионы этих металлов. [c.318]

Таким образом, относительная погрешность определения активности ионов не зависит от объема раствора и интервала концентраций, оставаясь постоянной во всем рабочем диапазоне электродов, т. е. пока АЕ остается постоянной (табл. VI. 1). Из данных таблицы VI. 1 следует, что погрешность определения возрастает с увеличением г, очень значительно и поэтому прямая потенциометрия для трехзарядных ионов возможна только при высокой точности измерения э. д. с. Нижний предел определения активности зависит от растворимости электродно-активного материала жидкой мембраны. Можно понизить растворимость различными методами, например добавлением органического растворителя. [c.170]

Важнейшими представителями внутрикомплексных соединений являются природные вещества гемоглобин и хлорофилл. Комплексообразователем гемоглобина является ион Ре . Вокруг него координируются 4 входящие в состав органической молекулы отрицательно трехзарядных атома азота. Все они расположены в одной плоскости. По одной стороне этой плоскости к комплексообразователю координативно присоединена молекула белка — глобина. Предполагают, что глобин для осуществления связи с ком- [c.145]

Повышение заряда приводит к снижению растворимости в органических растворителях. Хелатообразующими группами в реагентах являются гидрофильные группы. При образовании хелатов эти группы благодаря образованию связей с металлами насыщаются. Если после этого у реагента не остается больше заряженных и гидрофильных групп, то можно ожидать, что образующийся при этом хелат будет хуже растворим в воде по сравнению с хелатным лигандом. Но будет ли образующийся хелат действительно плохо растворим в воде, зависит от того, будет ли внешняя органическая часть хелата достаточно велика и гидрофобий, чтобы предотвратить сольватацию молекулами воды. Это имеет место при образовании соединений трехзарядными центральными атомами М + с тремя молекулами 1-нитрозонафтола-2 или 8-оксихинолина. Однако, если объем органической части хелатного лиганда небольшой, этого не происходит. Так, нейтральные хелаты аминокарбоновых кислот, например комплекс меди с гликолевой кислотой, несмотря на нейтрализацию заряда катиона меди и на то, что свободная пара электронов азота участвует в образовании связи, довольно хорошо растворим. Это объясняется тем, что хелат, помимо небольших гидрофобных СНг-групп, содержит доступные гидрофильные группы. Для [c.123]

Двухзарядные или даже трехзарядные органические ионы, структура которых обеспечивает одновременно высокую региоселективность и реакционную способность, срапнительно недавно вошли в обиход синтетической практики и широко используются в настоящее время, К ним относятся, помимо дианиона 174, такие производные, как дианионы карбоновых кислот J78, пропаргильный дианион 179 и дианион пропаргилового спирта 180 (схема 2.82). Селективность электрофильной атаки для этих интермедиатов юкже определяется относительной нуклеофильностъю анионных центров, которая обратна их термодинамической стабильности менее стаби чизиро-ванный центр является предпочтительным местом атаки (на схеме 2,82 эти центры обозначены звездочкой). [c.177]

Комплексные соединения. Трехзарядные ионы лантаноидов — элементов, относящихся к 4/-типу, обладают электронной конфигурацией (18 + + пе ), которой свойствен явно выраженный поляризующий эффект. Поэтому ионы лантаноидов обладают склонностью к комплексообразованию с преимущественным координационным числом, равным 6. Специфической особенностью ионов лантаноидов является комплексообразование с органическими лигандами, относящимися к классу оксикислот (лимонная кислота) или аминополиуксусных кислот (о которых говорилось выше). В связи с тем, что в последних, наряду с карбоксильной группой, имеются Ы-группы (амино, нитрило), они с ионами лантаноидов образуют внутрикомплексные (клешневидные) соединения. На свойстве ионов лантаноидов образовывать комплексные соединения с органическими кислотами основано их элюирование из сорбционных слоев ионнообменных смол. [c.284]

Для обнаружения неорганических и органических веществ в качественном анализе используют собственную люминесценцию. Из неорганических соединений в растворенном состоянии люминесцируют в ультрафиолетовом свете соли тяжелых металлов Т1+, 5п2+, 5Ьз+, РЬ +, 1п + и др. Наиболее ярко люминесцируют трехзарядные ионы лантаноидов цериевой группы самария, еб ропия, гадолиния, тербия, диспрозия. [c.63]

В природе лантоноиды встречаются только в форме соединений, главным образом фосфатов и в монацитовых песках по свойствам очень близки друг к другу. Раздельное получение лантаноидов представляет большие трудности. Прометий радиоактивен и вследствие малого времени полураспада в свободном виде не встречается. Его получают в атомных реакторах. Остальные элементы Се, Рг, Кс1, Зт, Ей, Сё, ТЬ, Ву, Но, Ег, Тт, Ь, Ьи —получают электролизом смеси расплавленных хлоридов в форме сплава, который называется мишметалл . Легче всего из смеси выделяется церий вследствие его способности образовывать многозарядные ионы 4 +. В компактном состоянии эти металлы довольно устойчивы на воздухе, но в мелкораздробленном способны самовозгораться. Растворяясь в кислотах, они образуют трехзарядные ионы. В щелочах металлы нерастворимы. Оксиды их тугоплавки. Некоторые из них находят применение для изготовления стекол, устойчивых к радиоактивному излучению (не темнеют). Галогенпроизводные соединения лантаноидов вступают в реакции комплексообразования с га-логенидами других элементов и органическими соединениями — донорами электронных пар. Гидроксиды в воде труднорастворимы. [c.325]

В учебной аналитической лаборатории для студентов, специализирующихся в химическом анализе редких элементов, была поставлена задача по определению. малых количеств (сотые или десятые доли мг) таллия фотоколориметрическим методом. Существо определения состояло в следующем таллий окисляли перекисью водорода в трехзарядный ион ТР+, который затем переводили в форму анионного тетрахлоридно-го комплекса [TI U]. Анионный комплекс сочетали с катионом органического красителя метилового фиолетового (HMeV+), и образовавшийся малорастворимый в воде ассо-циат экстрагировали толуолом. Окрашенный в сине-фиолетовый цвет толуольный раствор таллиевого комплекса фотомет-рировали против толуола (или толуольного раствора после экстракции из холостой пробы). Ниже приведены химические реакции, лежащие в основе определения [c.43]

Существенные затруднения часто возникают при десорбцго многовалентных ионов органических ионов из колонки, так как для этого процесса образование резких границ зон ионов определяется условием Со, > с .р. Так, например, для системы стрептомицин-натрий (обмен трехзарядного и однозарядного ионов) критическая концентрация составляет 0.2—6 п. для различных образцов пермутита [326]. В соответствии с этим для осуществления процесса выделения и очистки стрептомицина выбираются те иониты, для которых критическая концентрация меньше. Вытеснение многовалентных ионов может быть также основано на снижении константы ионного обмена путем использования вытесняющих растворов электролитов в органических растворителях, на понижении степени ионизации десорбируемого электролита или на уменьшении степени ионизации самого ионита, что рассмотрено в предыдущем разделе. [c.155]

В случае обмена трехзарядного иона стрептомицина с ионами натрия и кальция на пермутите (15) или на карбоксильных смолах (17) стрепто-ИЕЩИН обменивается лишь с частью ионов мзталлов. Поэтому уравнение (6) справедливо лишь в том случае, когда принимается во внимание только та часть ионов металла на ионите, которая способна к обмену с ионами стрептомицина. В случае пермутита в этом обмене участвует лишь около 5% всех ионов натрия. Количество сорбированных иоиов металлов (т ) рассчитывают по разности между общей емкостью ионита и емкостью по ионам стрептомицина ( и). Концентрация ионов стрентомицина и ионов металла в растворе составляет, соотвотственно, Сх и с. . При таком способе расчета, уравнение (6) оказывается справедливым для обмена ионон органических соединений (рис. 5). [c.230]

На медном катоде вследствие высокой величины перенапряжения водорода при малых плотностях тока потенциал выделения водорода оказывается более отрицательным чем потенциал перезарядки Ti (IV) в Ti (III). Поэтому последний процесс протекает на катоде. Перезарядка Ti (IV) в Ti (III) сопровождается концентрационной, а не химической поляризацией. Из этого факта следует, что катодная перезарядка Ti (IV) в Ti (III) является быстрой, электрохимической реакцией. С этим свойством системы Ti (IV) — Ti (III) связано каталитическое действие трехзарядного титана, в процессах катодного восстановления органических и неорганичееких веществ, как это уже предполагалось в Л14тературе 23, 24]. [c.163]

Аналитическое значение имеет 1-нитрозонафтол-2. Это соединение предложено Ильинским и Кнорре [948] в качестве гравиметрического реагента на кобальт(ИГ) (см.также стр. 10) и было первым синтетически приготовленным хелатообразующим реагентом. Хелат Со экстрагируется органическими растворителями при рН =3 [452,573,623,1803, 2121], что мох<но использовать для фотометрического определения Со в органической фазе. Для определения в водной фазе используется сульфированный аналог нитрозо-Я-соль, стр. 317). Как правило, этот реагент образует октаэдрические хелаты. Кобальт взаимодействует только как трехзарядный катион, железо, напротив, в трехвалентном состоянии образует соединение [РеЬз], а в двухвалентном — анионный хелат [РеЬз]2 [2117]. Хелат Ре экстрагируется уже при рН=1,5 таким образом, железо можно отделить от многих других металлов [89]. [c.96]

Пиридилазонафтол (ПАН) (VII) (еб28=21 000) [418, 771, 1739] при рН = 3—6 образует очень устойчивые хелаты с многими двух- и трехзарядными катионами, из которых при pH = 5 экстрагируются хлороформом хелаты V0 , Fe +, Со +, Ni +, u2+, Zn2+, Ga +, 1пз+, W+ и Pd2+. Однако при промывании экстракта 0,1 М раствором ЭДТА и pH = 5 все хелаты, кроме хелатов Со +, Ре + и Pd +, разрушаются и металлы реэкстрагируются. Поскольку хелат кобальта имеет максимум поглощения при 628 нм, кобальт можно определять в присутствии оставшихся в органической фазе элементов. Но при большом избытке железа по- [c.320]

Обмениваемые ионы, переходящие из раствора в зерна ионита, могут быть различного типа. Для катионитов это однозарядные ионы, например катионы серебра, двухзарядные ионы, например катионы кальция, трехзарядные ионы, например катионы железа, четырехзарядные ионы, например ионы циркония, комплексные ионы, например катионы — дихлороферри-ионы Fe l , или тетраминокупри-ионы [Си(ЫНз)4]2+, или даже органические катионы, например тетраметиламмония М(СНз) и др. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология