Цимма

Осмотическое давление измеряют в осмометрах различных конструкций. На рис. 11.3 изображен наиболее удобный модифицированный осмометр Цимма—Мейерсона. Осмометр состоит из стеклянной ячейки 1 емкостью 3 мл, в которую впаяны два капилляра капилляр 2 диаметром 0,5 мм и капилляр 6 диаметром 2,0 мм. Капилляр 2 является измерительным, капилляр 6 служит для заполнения прибора и имеет в верхней части расширение для создания ртутного затвора. Торцевые плоскости ячейки осмометра тщательно отшлифованы. На эти плоскости накладывается полупроницаемая мембрана (из пористого стекла или из структурнооднородного целлофана) и плотно прил<имается двумя перфорированными пластинками 7. Металлический стержень 4, диаметр которого близок к внутреннему диаметру капилляра 6, закупоривает ячейку после заполнения ее раствором и служит для регу- [c.169]

Модель без исключения объема была рассмотрена Циммом и Штокмайером [28], Гордоном и сотр. [29, 30] и де Женом [31]. Установлено, что V = 5 - 1/4 и, б = 1 независимо от размерности [c.489]

Измеряют светорассеяние раствора одной концентрации под разными углами (30—150 ), получают прямую, которую экстраполируют к пулевому углу. Для различных концентраций полу чают серпю прямых (рис. 218), Экстраполируя прямую, соответ ствующую Нулевому углу к нулевой концентрации, получагот значение молекулярного веса полимера, Метод Цимма является наиболее точным для определения молекулярных весов. Пользуясь этим методом, можпо получить объективные размеры молекулярного клубка, независимо от правильности опенки конформации цепи. Однако для эторо требуется сложное аппаратурное оформление. В экспериментальном отпошенин значительно проще метод Дебая. [c.478]

Методом светорассеяния в настоящее время исследовано большое количество высокомолекулярных веществ, белков, нуклеиновых кислот. В качестве примера в табл. 5 и на рис. 18 приведены данные Доти, Цимма и Марка для растворов нескольких фракций полистирола в метилэтилкетрне. [c.57]

Из ЭТИХ данных видно, что в растворителях с более высокой растворяющей способностью люлекулярные клубки обладают более вытянутой формой, чем в плохих растворителях. Липатов и Меерсон получили аналогичные данные для растворов этилцеллюлозы п раз.личных растворителях, а Доти, Цимм и Марк — для молекул полистирола. [c.192]

Баррер и Барриисследовали процесс образования агрегатов на примере полиэтилена. Было показано, что вначале происходит случайное растворение паров растворителя в аморфных участках полиэтилена вплоть до критической объемной доли, которая зависит от степени кристалличности. В последующем происходит образование агрегатов молекул растворителя в полимерной матрице. Размеры образующихся агрегатов, если рассматривать сорбцию как процесс растворения, можно определить из соотношения Цимма — Лундберга [c.50]

Метод Цимма. Этот мегод заключается в измерении интенсивности рассеяния при различных концентрациях в возможно более широком диапазоне умов. [c.477]

С полимерной фазой. На рис. 3, 4, 5 представлены данные светорассеяния в виде диаграмм Цимма. По ходу линии нулевых углов АВ видно, что характер взаимодействия вводимых добавок с полимерной фазой различный. Количественно это оценивается величиной второго вириального коэффициента, зависящего от взаимодействия полимера с растворителем [12, 13]. [c.199]

В табл. 3 представлены значения молекулярных весов вторых вири-альных коэффициентов и среднеквадратичного расстояния между концами макромолекул, рассчитанные по диаграммам Цимма. [c.199]

Цимм и Брэгг [123] обратили внимание на то, что образование полимерных бирадикалов с значительной длиной цепи вообще невозможно. Вследствие гибкости полимерной цепи полимерные радикалы в растворе принимают различные конфигурации. Это, в частности, приводит к встрече концов полимерного бирадикала и к обрыву реакционных цепей путем диспропорционирования или соединения. Следующий расчет подтверждает эту идею . [c.58]

Расчет, приведенный в тексте, отличается от расчета Цимма и Брэгга. [c.58]

Na l (газ). Наиболее точные данные по давлению насыщенных паров твердого хлористого натрия были получены эффузионным методом Ан. Н. Несмеяновым и Сазоновым [312] (745 — 948° К), Циммом и Майером [4389] (760 897° К) и Нива [3097] (883—973" К). Расчет теплоты сублимации хлористого натрия по этим данным без учета образования в парах полимерных молекул приводит к значениям 54,58 + 0,13 54,52 + 0,14 и 54,44 + 0,03 ккалЫоль соответственно. [c.910]

Существуют два метода обработки полученных данных метод асимметрии и графический метод Цимма [234]. [c.34]

Графический метод Цимма [234] позволяет определить размер частицы без каких бы то ни было предположений о ее форме. Приведенную интенсивность рассеяния R (9) измеряют для нескольких углов 9 и концентраций с и полученные результаты наносят на график в виде зависимости K /R (9) от sin (0 /2) + k , где k — произвольно выбранный для удобства масштабный множитель. На рис. 15 представлена типичная диаграмма Цимма. Черные кружки соответствуют значениям функции K /R (9) для данной пары значений (с, 9), светлые — значениям той же самой функции, экстраполированной к с = О при постоянном 9, и наполовину зачерненные — значениям функции, экстраполированной к 9 = 0° при постоянной с. В результате экстраполяции получают две линии, соответствующие с = О и 9 = 0°. Согласно Цимму, точка пересечения этих линий лежит на оси K /R (9). Отрезок оси ординат, определенный таким образом, равен обратной величине средневесового молекулярного веса Му,. По наклону линии 0 = 0° можно найти значение второго вириального коэффициента В. По кривой с = О можно определить [Ми Р (9)]" в зависимости от 9. [c.36]

Рис. 15. Диаграмма Цимма для полистирола (фракция В, М = 3 700 ООО) в циклогексане при 55° [147].

Исследования свойств растворов полиэтилена были широко использованы для характеристики степени разветвленности главным образом путем определения размеров свернутых в клубок цепей в растворе. Подобные измерения дают возможность судить о наличии разветвлений с длинной цепью. Так, Бильмейер [14] сравнил характеристическую вязкость и величину Ми, (определенную методом светорассеяния) разветвленного и нераз-ветвленного (полиметилен) полимеров. Исходя из этих данных и используя метод Цимма и Стокмейера [20], он смог рассчитать величины п, т. е. число разветвлений на цепь. Он установил, что значения п изменяются от 4 до 34 и увеличиваются с увеличением молекулярного веса. [c.249]

В присутствии катализатора Циглера), атактическом (полученном термической свободнорадикальной полимеризацией) и в анионном (полученном в присутствии 1Ча-нафталина в качестве катализатора). Они применили метод, предложенный Циммом — Стокмейером [20] для расчета степени разветвленности. При этом не были получены данные, свидетельствующие [c.256]

Кантов, Мейергоф и Шульц [56] получили полистирол методом свободнорадикальной полимеризации при 60° и исследовали образцы, полученные при низкой (7—8%) и высокой (77—85%) степенях превращения. Образец, полученный при низкой стенени превращения, они рассматривали как линейный действительно, не найдено отклонений от линейной зависимости в логарифмических координатах характеристической вязкости от молекулярного веса для ряда фракций. Для полистирола, полученного при высокой степени иревращения, установлено уменьшение этого соотношения, как только молекулярный вес полистирола превысит 10 . Из полученных данных, используя метод Цимма — Стокмейера [20], авторы рассчитали константу реакции передачи цепи на полимер при 60° [(1,9 0,5) 10" ], которая хорошо согласуется с приведенными выше величинами [53, 54]. [c.256]

Поллок, Элиас и Де-Витт [76] пытались определить степень разветвленности нолибутадиена, полученного методом эмульсионной полимеризации, измеряя число непрореагировавших цепей в растворе и применяя метод обработки Цимма — Стокмейера [20]. Как и ожидали, с повышением молекулярного веса величина [т) ] уменьшалась, что указывало на наличие разветвлений. Эти расчеты, основанные на тетрафункциональности точки разветвления (образуется нри атаке на молекулу полимера, приводящей к сшиванию), приводят к величинам р (число разветвленных звеньев в полимере), равным 1,5-10 при 50° и 1,0-10" при 5°. Принимая во внимание различия в использованных методах, эти величины хорошо согласуются с величинами, полученными Мортоном и Салатиелло [68] на основе кинетических исследований. Эти опыты подтвердили точку зрения, согласно которой основной причиной разветвления в полибутадиене являются реакции сшивания, а не передачи цепи на полимер. [c.261]

Клеланд [77] применил метод Цимма — Стокмейера для изучения структуры полибутадиена, полученного полимеризацией в присутствии алфиновых катализаторов. Он измерил молекулярный вес полимера методом светорассеяния, получив для нефракционированного полимера величины, изменяющиеся от 5 до 20 мин, и определил зависимость между характеристической вязкостью и молекулярным весом фракций полимера. Принимая, что точки разветвления тетрафункциональны, получили значения для числа разветвленных элементарных звеньев в цепи, изменяющиеся в пределах 10" —10 , причем более низкие значения соответствовали полимерам, полученным при более высоких степенях превращений. Отсюда очевидно, что полибутадиен этого типа имеет значительно меньшую степень сшивания, чем полимер, полученный методом эмульсионной полимеризации, и, следовательно, этим методом может быть достигнут более высокий молекулярный вес полимера без образования нерастворимых сетчатых продуктов. [c.261]

Еще 10 лет назад измерения интенсивности и степени деполяризации рассеянного света производились преимущественно визуальными и фотографическими методами. Точ-Fio Tb определений / и А обычно не превышала 10%, и лишь в особо тщательных исследованиях Вокелера [60] фотометрическим методом ошибка не превосходила 3%. В 50-х годах фотографические и визуальные методы измерений постепенно уступают место фотоэлектрическим — более точным и надежным. Вместе с тем выяснилась [61—65] необходимость учета поправок на показатель преломления исследуемой жидкости С и рассеивающий объем С г,. Эти поправки (о них будет подробно сказано далее), особенно Первая из них, могут принимать большие значения при абсолютных измерениях коэффициента рассеяния. Так, например, при учете поправок С и коэффициент рассеяния света бензолом по измерениям Карра и Цимма [66] оказался примерно в полтора раза больше, чем по измерениям Вокелера. Но и при относительных измерениях поправки С и С могут оказывать существенное влияние на результат. Еще один недочет старых измерений / и А состоит в том, что не обращалось достаточное внимание на необходимость уменьшения апертуры рассеянного излучения. Большие значения апертуры рассеянного пучка света (порядка 5—10°) могут приводить к существенным искажениям результатов измерений интенсивности коэффициента рассеяния на флуктуациях ориентации. По этим причинам старые измерения / и А жидкостей (и, вероятно, газов) в известной степени обесцениваются. Этот вывод относится и к тем более поздним измерениям 50-х годов, в которых не были учтены указанные выше по- грешности. [c.80]

Представляло интерес сопоставить результаты наших измерений jR и А жидкостей с данными, полученными в последние годы другими авторами, с учетом поправок на показатель преломления и рассеивающий объем. Согласно приведенным выше данным Карра и Цимма [66], отнесенное к бензолу при 25° значение Яса, при 30° равно пр >. = 4358 А [c.93]

Следует отметить, что в измерениях Уаймена поле зрения измерительной части прибора составляло 1,5°, рассеянный свет падал на щель шириной 0,194 см. В наших опытах ширина щели составляла 0,01—0,04 см и угол зрения в горизонтальном направлении не превышал 10. В измерениях Карра и Цимма поле зрения измерительной части прибора было значительно большим. [c.94]

Райс [514], Роуден и Райс [5381 и Цимм [688] проверили эти соотношения с высокой степенью точности для системы анилин — цикло-гексан с КТР, близкой к комнатной температуре и равной примерно 29,6 °С. Цимм [689[ осуществил аналогичное исследование системы ССи — С,р14 (КТР = 28,23 °С). [c.17]

Мур [482] изучал светорассеяние полиэтилена из четырех различных источников в растворе 1-хлорнафталина при 125° и обнаружил исключительно высокую дисимметрию светорассеяния, которая иногда вела к поправочному фактору >6 при измерении молекулярных весов под углом 90°. Из кривых Цимма найдены значения второго вириального коэффициента Az, как функции угла рассеяния 9. Обнаружено, что полиэтилен из различных источников сильно отличается по светорассеивающим свойствам. Измерение абсолютного светорассеяния различных образцов полиэтилена в зависимости от угла рассеяния 9, температуры, типа образцов и характера их обработки проведено Кином и Стейном [484] и показано, что светорассеяние значительно больше при малых 6 и уменьшается с повышением температуры,- а также зависит от природы образца и условий его кристаллизации. Определено также общее пропускание света (мутность) образцами в зависимости от температуры при нагревании и охлаждении образцов. Полученные результаты интерпретируются на основании теории светорассеяния аморфных тел, развитой Дебаем и Бьюком [521]. [c.231]

Цзяном [1324] измерены молекулярные веса фракций полипропилена методом светорассеяния с экстраполяцией по Цимму, при 140° в а-хлорнафталине. При 135° определены характеристические вязкости и установлено соотношение [c.255]

Б. Цимм. Сб. Современные проблемы биофизики , 1, стр. 159-ИЛ, 1961. [c.351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология