Диметилбутадиен полимеризация

Присутствие замещающих групп в неконечной позиции. 2-Метилбутадиен и 2,3-диметилбутадиен полимеризуются быстрее, чем 1-метилбутадиен и 1,4-диметилбутадиен. Появились сообщения, что 1,1,4,4-тетраметил бутадиен устойчив к полимеризации. [c.106]

Исходным сырьем для получения различных типов синтетического каучука могут служить бутадиен, изопрен, диметилбутадиен, изобутилен, хлоропрен, стирол и нитрил акриловой кислоты. Главные типы синтетического каучука буна — полимер бутадиена, буна 8 — кополимер бутадиена и стирола, пербунан — кополимер бутадиена и нитрила акриловой кислоты и неопрен — полимер хлоропрена с промежуточными типами. Другие эластичные продукты должны рассматриваться, однако, не как синтетический каучук, а скорее как заменители каучука. Сюда относятся полимер хлористого винила, тиокол,, получаемый путем обработки дихлорэтана полисульфидом натрия,, и разнообразные полибутилены, называемые вистанекс . В настоящее время эмульсионный метод полимеризации диенов является основным. Прежде применялась объемная полимеризация бутадиена при помощи металлического натрия, откуда возникло название буна . Этот процесс протекает медленно и не ведет к образованию высших полимеров он теперь вообще оставлен и заменен эмульсионным процессом. Ингредиенты эмульгируются с водой в таких условиях температуры и давления, при которых они превращаются в синтетический каучук, похожий на натуральный латекс каучукового дерева. Процесс эмульсионной полимеризации протекает очень быстро и дает продукт с лучшими свойствами. Получающийся продукт имеет ненасыщенный характер, его мол. вес достигает 150 000 . Совместная полимеризация бутадиена со стиролом или нитрилом акриловой кислоты сообщает синтетическому каучуку теплостойкость, повышенную стойкость к износу, улучшенные электрические свойства и меньшую растворимость в углеводородах. В химическом отношении эти кополимеры могут приближаться к синтетическим смолам это, например, зависит от относительных количеств стирола и бутадиена в их совместном полимере вообще полимеризацией указанных веществ можно приготовить продукты типа смол. [c.719]

Д. П. Коновалов [5, 6] показал, что органические карбоновые кислоты могут присоединяться к олефинам, имеющим третичные атомы углерода при двойной связи, а И. Л. Кондаков впервые применил для этой реакции катализатор — хлористый цинк [7, 8]. Он же синтезировал диметилбутадиен и открыл способность его подвергаться самопроизвольной полимеризации в каучук [c.4]

Еще в начале столетия русский ученый И. Л. Кондаков установил, что гомолог изопрена — 2,3-диметилбутадиен-1,3 способен при полимеризации превращаться в каучукоподобную массу. Качество получаемого метилкаучука было низким. Сделанные из него шины проходили всего 3000 км против 16 ООО км для изделий из природного каучука, камеры выходили из строя через несколько сот километров. [c.323]

Первые исследования по изысканию путей синтеза мономеров принадлежат английскому профессору В. Тильдену, который в 1884 г. впервые получил изопрен высокотемпературным пиролизом скипидара. В 1889 г. русский химик Н. Н. Мариуца впервые получил 2,3-диметилбутадиен-1,3 из диметилизопропенилкарби-нола и наблюдал полимеризацию этого непредельного углеводорода под влиянием минеральной кислоты. Через год И. Л. Кондаков получил этот мономер из тетраметилэтилендихлорида. В теоретическом аспекте значение этих работ заключалось в доказательстве возможности синтеза каучукоподобных материалов не только из изопрена — структурного звена натурального каучука. Их важность в прикладном отношении была подтверждена организацией в Германии уже в первую мировую войну производства полимера на основе диметилбутадиена под названием метилкаучука (мягкий) и метилкаучука Н (твердый). Однако из-за низких технических свойств этого каучука и очень высокой стоимости его производство после войны было прекращено (всего было выпущено 2350 т метилкаучука и около 600 т метилкаучука Н). [c.7]

В зависимости от температуры (и давления) наблюдается различный механизм термического превращения диолефинов. При низких температурах и высоких давлениях полимеризация диолефинов имеет цепной характер. Каждая активированная молекула диолефина является началом цепи, в результате которой образуются высокомолекулярные полимеры диолефинов, повидимому открытого строения. Так например, Тамман и соавтор (155) наблюдали, что при температурах 140— 160° С и повышенном давлении изопрен и диметилбутадиен целиком превращались в высокомолекулярные полимеры. [c.124]

Диметилбутадиен-1,3 в присутствии 0,1%)-ного раствора серной кислоты в ледяной уксусной кислоте можно превратить в димеры (29 о) и тримеры (19%) [650]. При более высокой концентрации серной кислоты выход димеров и тримеров уменьшается в связи с образованием продуктов с более высокой степенью полимеризации. [c.189]

Вскоре были сделаны новые важные открытия. До сих пор пытались полимеризовать исходные мономерные соединения сплошной массой, при этом для реакции требовалось довольно длительное время, теперь вспомнили, что в природе твердый каучук встречается в виде маленьких шариков, диспергированных в жидкости. Диметилбутадиен размельчили в воде и добились тем самым значительного ускорения процесса полимеризации. Там, где прежде требовались дни, теперь достаточно было нескольких часов. [c.173]

Взаимное расположение молекул мономера в канале может либо способствовать соединению мономеров в полимерную цепь, либо препятствовать. В частности, удалось провести полимеризацию комплексов тиомочевины с 2,3-диметилбутадиеном, 2,3-дихлорбутадиеном, [c.512]

Вероятно, лучшим примером реакции этого тина является важное в промышленном отношении 1,4-присоединение двуокиси серы к 1,3-бутадиену [43] при этом для ингибирования полимеризации диена применяется пирогаллол. Так же реагируют изопрен [44] и 2,3-диметилбутадиен [c.452]

Диметилбутадиен СН2 = С(СНз)—С(СНз) = СН2 — жидкость, кипящая при 68,7° С, относительная плотность 0,731 (при 15° С). Полимеризуется еще легче (И. Л. Кондаков), чем описанные низшие гомологи. При полимеризации он дает так называемый метилкаучук. [c.398]

Диметилбутадиен-1,3 можно получить из пинакона при действии различных дегидратирующих агентов, таких, как бромистоводородная кислота, окись алюминия и фосфат кальция [23—25] с выходами до 86%. Менее прямой способ синтеза транс-1-фешл-бутадиена-1,3 (выход 72—75%) состоит в кислотном гидролизе (30%-ная серная кислота) аддукта, образующегося из коричного-альдегида и метилмагнийбромида [26] (в качестве ингибитора полимеризации прибавляют следы фенил-р-нафтиламина). [c.89]

Каталитическая полимеризация в промышленности находит основное применение в производстве синтетического каучука, смол, смазочных масел и бензина. С успехами производства каучукообразных синтетических продуктов путем каталитической полимеризации диолефинов, таких, как бутадиен и его простейшие гомологи (изопрен, пиперилен и 2,3-диметилбутадиен-1,3 и др.), связаны имена его первых исследователей Вильямса [108] Тилдена [100], Кондакова [44], Остромысленского и Кошелева [68], Матиуса и Стренга 59], Гарриеса [28] и Лебедева [111]. [c.656]

Еще в начале столетия И. О. Кондаков установил, что гомолог изопрена — 2,3-диметилбутадиен-1,3, способен при полимеризации давать каучукоподобную массу. Открытие Кондакова было использовано в Германии в годы первой мировой войны 2,3-диметилбута-диен-1,3 получали из ацетона [c.456]

Отсустствие простого способа синтеза изопрена привело еще в начальном периоде к исследованию полимеризации других диенов. В 1900 г. И. Кондаков в России наблюдал, что 2,3-диметилбутадиен, полученный из пинакона (том I), полимеризуется самопроизвольно особенно гладко, давая продукт, наиболее похожий на каучук из всех остальных известных в то время продуктов. Полимеризация, бутадиена, впоследствии широко применявшаяся, была впервые осуществлена [c.945]

Различия в скоростях элементарных реакций для разных щелочных металлов носят сложный характер. Литий присоединяется к ненасыщенным мономерам быстрее, чем натрий, но скорость присоединения мономера к первичным металлорганическим соединениям оказывается меньшей для соединений лития, чем натрия. Это позволило Циглеру [75] зафиксировать образование промежуточных продуктов полимеризации типа Ме—М —Мо, где М — пипсрилен или 2,3 диметилбутадиен, а п меняется от 1 до 6. В случае натрия это не удается. [c.354]

Производство синтетического каучука в промышленном масштабе было впервые осуществлено в Германии в 1914—1918 гг. Полимер (так называемый метилкаучук) получали под действием металлического натрия на 2,3-диметилбутадиен-1,3. Этот тип полимеризующего агента, как полагают, действует посредством отрицательных ионов (карбанионов), которые, однако, тесно ассоциированы с катионом металла. Боллэнд [264] предполагает, что в случае полимеризации бутадиена под действием натрия действует свободнорадикальный механизм. Однако данные, полученные при исследовании сополимеризации [206] в присутствии различных катализаторов, указывают, что нри использовании натрия или калия для полимеризации смесей мономеров, содержащих стирол, действует механизм, отличный и от свободнорадикаль-ного и от катионного. Хорошо известно, что щелочные металлы образуют алкильные производные различной степени устойчивости, которая уменьшается при увеличении атомного веса металлов производные лития в общем наиболее устойчивы. [c.262]

Такой катализатор может вызывать полимеризацию производных бутадиена-1,3, т. е. изопрена, 2-этилбутадиена-1,3, 2-фенилбутадиена-1,3. В образующихся полимерах содержится по меньшей мере 90% г ис-1,4-структур. С другой стороны, бутадиен-1,3 полимеризуется с малым, выходом и до низких молекулярных весов полимер содержит относительно высокий процент 1,2-структуры и не отличается от полибутадиена, полученного на обычном алфиновом катализаторе. Более сложные сопряженные диены, подобные 2,3-диметилбутадиену-1,3 или 2-метилнентадиену-1,3, полимеризуются очень плохо или вообще не полимеризуются. При сополимеризации изопрена с бутадиеном получаются сополимеры, в которых изопреновые звенья имеют г ггс-1,4-конфигурацию, а бутадиеновые — статистический набор конфигураций. [c.259]

Параметр определяется степенью сопряжения в ненасыщенном мономере и его стерич. особенностями. Действительно, значение мало, если сопряжение вовсе отсутствует (этилен) или цепь сопряжения разорвана (винилметиловый эфир, винилацетат), а также в случае сверхсопряжения (пропилен, изобутилен). И, наоборот, этот параметр велик для таких молекул, у к-рых винильная группа сопряжена с др. алкенильной группой (бутадиен, изопрен, 2 3-диметилбутадиен), со сложноэфирной (метилметакрилат), нитрильной (акрилонитрил) или с фенильной (стирол) группами. Он особенно велик, если в молекуле мономера две таких группы, несмотря на возникающие при этощ стерич. затруднения полимеризации (а-цианостирол, а-цианометилакри-лат, винилиденцианид). [c.146]

Исследовано взаимодействие циклопентадиена н других диенов с полиэфирами из гександиола с фумаровой, малеиновой, мезаконовой и цитраконовой кислотами Диеновый синтез проводили в бензольном растворе, применяя диен в 1,2 — 3-кратном избытке или используя его в качестве растворителя ингибитором полимеризации служил ж-динитробензол. По реакционной способности к присоединению диенов в реакции ДиЛьса — Альдера ненасыщенные кислоты в полиэфирах образовали следующий ряд фумаровая > малеиновая > мезаконовая > цитраконовая. Соответственно можно расположить диены циклопентадиен > 2,3-диметилбутадиен > бутадиен > этиловый эфир сорбиновой кислоты > транс-гракс-диэтиловый эфир муконовой кислоты > фуран. [c.229]

Разработанный И. Л. Кондаковым способ получения синтетического каучука на основе диметилбутадиена немцы пытались применить в период первой мировой войны. В качестве исходного сырья служил ацетилен, из него получали ацетон, из аце тона — пинакон, а из последнего — диметилбутадиен. Но немцам не удалось разработать удовлетворительного способа производства синтетического каучука, получившего название метилкау-чука. Полимеризация метилбутадиена длилась от 3 до 6 месяцев, качество готового продукта было крайне низкое, а стоимость — высокая. В связи с этим по окончании первой мировой войны производство метилкаучука было прекращено. За период 1916—1918 гг. в Германии было выпущено всего лишь 2 350 т метилкаучука. [c.16]

В 1910 г. было установлено, что катализатором для полимеризации может быть Na. Для получения изопрена разработано много способов, но все-таки наиболее удачным сырьем для промышленного производства синтетического каучука оказался 2,3-диметилбутадиен, полимеры которого были названы ме-тилкаучуком [c.136]

Было показано [29, 30], что реакции нолимеризацпи значительно ускоряются при проведении их в условиях высокого давления. Исследование нолимеризацпи проводилось при давлениях до 18 ООО атм [31] с ненасыщенными соединениями (изоирен, 2,3-диметилбутадиен, стирол и др.). Вопрос о влиянии давления на величину молекулярного веса полимеров был в принципе решен на примере полимеризации этилена. А. И. Дин-цес, Н. И. Постнова и К. А. Зуева [32] исследовали полимеризацию этилена в твердый полимер при давлении 1500—2500 атм и 180—280° и наглядно показали увеличение молекулярного [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология