Ненасыщенные мономеры

Реакции цепной полимеризации являются одним из наиболее распространенных методов получения полимеров [52—54]. Цепная полимеризация возможна в таких случаях, когда молекулы мономера имеют ненасыщенную структуру. В зависимости от строения ненасыщенного вещества, метода воздействия, природы выбранного катализатора или инициатора в молекуле ненасыщенного мономера нарушается устойчивое состояние и она превращается в радикал или ион (стадия активации) [c.758]

Любой из этих радикалов может инициировать полимеризацию ненасыщенных мономеров с образованием полимеров, содержащих карбоксильные группы. [c.424]

При проведении реакций полимеризации особое значение приобретает очистка исходных веществ. Часто на течение реакций значительное влияние оказывают загрязнения, присутствующие даже в очень небольших количествах [от 10 до 10 % (масс.)]. В ненасыщенных мономерах в основном присутствуют следующие примеси побочные продукты реакции, образующиеся при получении мономера (например, этилбензол и дивинилбензол в стироле, ацетальдегид в винилацетате) добавленные стабилизаторы ингибиторы продукты окисления и разложения мономеров (например, перекиси в диенах, бензальдегид в стироле, синильная кислота в акрилонитриле) примеси, которые попадают в мономер при хранении (например, следы металлов или щелочей, остатки смазки кранов). [c.46]

Кобальтсодержащие порфирины выделены, их свойства изучаются. Например, найдено, что они являются катализаторами передачи цепи на мономер при полимеризации некоторых ненасыщенных мономеров, например метилметакрилата [362]. При этом может быть проведена регулируемая полимеризация с получением полимера с необходимой длиной цепи. Например, при концентрации кобальтового порфирина 0,26 и 1,25-10 моль/л степень полимеризации метилметакрилата составляет соответственно 220 и 43 единиц, тогда как без него 6200. [c.308]

При взаимодействии асфальтенов с ненасыщенными мономерами происходит комплекс реакций, продукты которых разделяют селективной экстракцией. Например, для акриловой кислоты [Ю] [c.7]

Совместной полимеризацией нескольких ненасыщенных мономеров (стр. П7 и сл.). [c.510]

В цепную полимеризацию вступают в основном ненасыщенные мономеры, у которых двойная связь находится между углеродными атомами [c.388]

Полисульфидные каучуки могут быть получены на основе ненасыщенных мономеров, например 1,4-дихлорбутена-2, а также ароматических дигалогенпроизводных. [c.245]

Опубликованы [132] аналогичные исследования кинетики полимеризации бутадиена. Весьма вероятно, что полимеризация изопрена в присутствии катализаторов типа циглеровского протекает по анионному механизму [109, 126]. Рост цепи полимера можно представить себе как результат включения поляризованных ориентированных молекул мономера между растущей цепью и поверхностью катализатора. Сильно ненасыщенные мономеры в большей степени ориентированы и сильнее адсорбируются на поверхности катализатора, чем молекулы полимера. Обрыв цепи происходит в результате передачи гидридного иона катализатору или передачи цепи молекуле мономера. [c.199]

Структурированные полимеры на основе ненасыщенных полиэфиров получают также сополимеризацией последних с такими структурирующими мономерами, как диметакрилат триэтиленгликоля (ТГМ-Зс). Естественно, что продукты сополимеризации этого типа нельзя отнести к привитым сополимерам, однако рассмотрение их в разделе химических превращений полимеров оправдано общностью технологических процессов сополимеризации ненасыщенных полиэфиров с ненасыщенными мономерами, от их строения, а также" свойств конечного продукта сополимеризации. [c.213]

Для получения быстросохнущих алкидных покрытий успешно используют также продукты взаимодействия алкидных смол со стиролом или другими ненасыщенными мономерами — винил-толуолом, акрилатами, метакрилатами и т. п. [c.46]

Для протекания процесса полимеризации молекула мономера должна содержать кратные связи (ненасыщенные мономеры), неустойчивые циклы или реакционноспособные функциональные группы. [c.108]

Ненасыщенные мономеры — это соединения с двойными и тройными связями = —С = С—, С = 0. — = N [c.108]

Метод полимеризации позволяет получать функционально однородные иониты, однако является весьма сложным в связи с трудностями синтеза соответствующих ненасыщенных мономеров и проведения процесса полимеризации. [c.92]

При наличии в облучаемой системе ненасыщенных мономеров может проходить [c.85]

Применительно к асфальтиту привитая полимеризация может быть осуществлена только радиационным способом, так как термическое деалкилирование происходит при 390 °С и выше, т. е. в условиях, когда ненасыщенные мономеры разлагаются. [c.86]

На основе продуктов взаимодействия асфальтитов также возможна прививка ненасыщенных мономеров. Так, на основе анионита из асфальтита и акриловой кислоты был получен амфолит с механической прочностью 95-97 % (табл.. 62). [c.90]

Кинетические константы реакций полимеризации (I) и привитой сополимеризации (II) ненасыщенных мономеров к асфальтиту [c.91]

Ненасыщенные полиэфиры, получаемые поликонденсацией ненасыщенных кислот, а также смесей ненасыщенных и насыщенных кислот, с гликолями, легко сополимеризуются с ненасыщенными мономерами, образуя привитые и структурированные полимеры с комплексом ценных свойств. Их используют для изготовления стеклопластиков, компаундов, клеев. [c.211]

При цепной полимеризации (называемой иногда присоединительной полимеризацией) происходит соединение ненасыщенных мономеров в макромолекулу . Инициирование полимеризации осуществляется различными способами (см. ниже). [c.301]

В качестве инициаторов этой реакции используют соединения, генерирующие свободные радикалы. Присоединение свободного радикала к молекуле ненасыщенного мономера дает новый свободный радикал, который в свою очередь присоединяется к следующей молекуле мономера, образуя еще более крупный свободный радикал, и т. д. Обрыв цепи происходит при рекомбинации или диспропорционировании двух радикалов. В процесс цепной радикальной полимеризации входят реакции инициирования (схемы 1, 2), роста цепи (схемы 3, 4) и обрыва цепи (схема 5). Для реакций цепной полимеризации обычно характерны следующие особенности, отличающие их от процессов ступенчатой полимеризации (а) рост цепи происходит путем быстрого присоединения молекул мономера к небольшому числу активных центров (б) скорость полимеризации очень быстро достигает максимального значения и затем остается более или менее постоянной до тех пор, пока не будет израсходован весь инициатор (в) концентрация мономера равномерно у-меньшается (г) даже при низкой степени конверсии мономера в продуктах реакции содержатся полимеры с высокой молекулярной массой. [c.301]

Необходимо отметить, что окислительно-восстановительные системы в отличие от перекисных инициаторов или азосоединений не всегда способны инициировать полимеризацию ненасыщенных мономеров. Поэтому при исследовании полимеризации новых соединений целесообразно всегда начинать с полимеризации, инициированной не окислительно-восстановительной системой, а, например, перекисью бензоила (см. раздел 3.1.1). [c.134]

Полимеризация ненасыщенных мономеров с кислотами Льюиса проводится при низких температурах около —100 °С и ниже (см. опыт 3-23). Однако полимеризация циклических мономеров часто проводится при более высоких температурах. [c.145]

Одностадийный процесс полимеризации ионогенных ненасыщенных мономеров, позволяющий получать высокомолекулярные аниониты с максимальным содержанием ионогенных групп, является весьма перспективным. [c.152]

По радикальному механизму полимеризуются соединения с двойной С=С-связью, такие, как этилен, винилхлорид, винилаце-тат, тетрафторэтилен, акрилонитрил, метакрилонитрил, стирол, бутадиен и др. Некоторые ненасыщенные мономеры не способны к радикальной полимеризации вследствие стерических затруднений. [c.285]

Если распад инициатора на радикалы происходит в среде ненасыщенного мономера, то радикалы, по мере их возникновения, присоединяются к молекулам мономера, образуя начальные радикалы реакции полимеризации. Этот первый акт процесса полимеризации назван реакцией активации [c.397]

Термопластичные полимеры приобретают густосетчатую структуру при взаимодействии с некоторыми полифункциональными соединениями, называемыми в производстве пластических масс отвердителями. Для низкомолекулярных феноло-формальдегидных полимеров типа новолаков отвердителем служит гексаметилентетрамин, для полиэпоксидов—феноло-формальдегидные полимеры резольного типа и лишь в отдельных случаях полиамины (полиэтиленполиамины), для полисилоксанов в зависимости от их строения—перекиси или тетраэтоксисилан для линейных ненасыщенных полиэфиров (полималеинатов)—ненасыщенные мономеры (стирол, винилацетат, диаллилфталат). [c.530]

Кинетическую схему такой свободнорадикальной цепной полимеризации ненасыщенного мономера можно представить с следующем виде [c.515]

Для химических превращений могут быть использованы стабильные радикалы [242]. Найдено, что в процессе облучения асфальтиты подвергаются деалкилированию [335] с образованием активных радикалов, которые могут быть использованы в качестве инициаторов радикальной полимеризации. Облучение, по-видимому, может активировать первоначальные стабильные радикалы. При наличии ненасыщенного мономера в системе происходит привитая сополимеризация на асфальтит. Так, нами были получены сополимеры с акрилонитрилом, акриловой кислотой, дивинилбен-золом, метилметакрилатом, стиролом [242, 336, 337]- [c.296]

При облучении асфальтенов быJШ получены сополимеры с ненасыщенными мономерами - дивинилбензолом, метилметакрилатом, акрило-нитрилом, стиролом и акриловой кислотой [27,28,29], [c.7]

Полимеризация ненасыщенных мономеров сопровождается исчезновением одно11 двойной связи и образованием двух простых связей. Теплота полимеризации ДЯ должна составлять 22,5 ккалЫоль. Ниже приведены экспериментально найденные значения теплоты полимеризации некоторых мономеров [c.113]

Для улучшения свойств каучука полимеризацию каучукогенов проводят совместно с другими ненасыщенными мономерами (стиролом, акрилоннтрилом, изобутиленом, метиловым эфиром бутади-енкарбоновой кислоты). [c.81]

Стадия роста цепи во всех процессах К.-и. п. включает образование комплекса между присоединяющейся молекулой мономера и входящим в состав активного центра атомом металла (обычно переходного). Т. обр., в отличие от большинства др. процессов П0лимеризащ1и ненасыщенных мономеров в жидкой фазе, в к-рых акт роста является обычно простой бимолекулярной р-цией, в К.-и. п. каждый элементарный акт роста цепи - двустадийная р-ция общего вида [c.465]

Сшивание можно проводить введением в поликарбонаты 5—40 вес. % ненасыщенных мономеров, содержащих несколько двойных связей, например аллилметакри-лат, дивиннлбензол, винилакрилат с последующим действием ионизирующего излучения [85]. [c.260]

Многие MOHO- и 1,1-Дизамещенные производные этилена, например винилхлорид, винилацетат, стирол, 1,1-дихлорэтилен, бутадиен-1,3, акрилонитрил, акриламид, метилакрилат и метилметакри-лат, могут полимеризоваться по радикальному механизму. Заместители стабилизируют радикалы, образующиеся при росте цепи, протекающем согласно уравнению (6). Вследствие этого все или почти все мономерные звенья включаются в растущую цепь указанным в схеме (6) путем, а не по реакции (7). Из-за пространственных препятствий 1,2-ди-, три- и тетразамещенные этилены обычно полнмеризуются с трудом или вообще не полимеризуются. Исключением из этого правила являются тетрафторэтилен и некоторые циклические ненасыщенные мономеры. [c.302]

Далее следует фотополимеризующийся клеящий слой, содержащий ненасыщенный мономер и инициатор фотополимеризации. Экспонированные участки клеящего слоя прилипают к слою силоксана, а незасвеченные участки клеящего слоя удаляют, в результате чего обнажается слой силоксана. Участки фотополимерного слоя принимают типографскую краску, участки слоя силоксана отталкивают краску, служат пробелами [яп. заявка 57—3061]. [c.207]

Многие гетероциклические соединения под действием ионных инициаторов могут полимеризоваться с раскрытием цикла, образуя линейные макромолекулы. К таким соединениям относятся простые циклические эфиры, циклические ацетали, циклические сложные эфиры (лактоны), циклические амиды (лактамы) и цикличе-ске aMHFibi. Полимеризацию с раскрытием цикла проводят в таких же условиях и часто в присутствии тех же инициаторов, что и ионную полимеризацию ненасыщенных мономеров (см. раздел 3.2.1) следовательно, эти реакции чувствительны к тем же примесям. [c.162]

Чрезвычайно большое чр1СЛо исследований полимеризации нри повышенных давлениях заставляет нас ограничиться в настоящем обзоре главным образом тем-и работами, в которых достигались максимальные давления, превышающие 1000 атм. При этом мы проводим следующую классификацию ненасыщенных мономеров а) моноолефины и виниловые соединения [c.184]

Соединение линейных макромолекул в сетчатые полимеры с частыми поперечными связями придает полимеру нерастворимость, твердость, хрупкость и лишает его термопластичности и эластичности. Этот процесс называется отверждением—по аналогии с самопроизвольным переходом термореактивных полимеров промежуточной стадии образования в полимеры пространственного строения. Вещества, применяемые для соединения макромолекул линейного полимера в полимер густосетчатой структуры, называются отвердителями. Примером таких процессов может служить реакция между полиэпоксидом и диамином или дикарбоновой кислотой, реакции между линейными ненасыщенными полиэфирами и ненасыщенными мономерами. [c.438]

Ко вторым относятся каучуки нерегулярного строения, получаемые на основе дивинила (СКБ, СКДЛ, СКБМ) и сополимеризацией дивинила в растворах и водных эмульсиях со стиролом, (ДССК, СКС) и другими мономерами, сополи-. меры этилена с пропиленом (СКЭП) и тройные сополимеры этилена с пропиленом с диенам или другими ненасыщенными мономерами (СКЭПТ) и др. [c.62]