Дигидрохинолины реакции

В ходе синтеза хинолина по Скраупу нитробензол дегидрирует первоначально образующийся дигидрохинолин (см. разд. Г, 7.4.1). (Познакомьтесь по учебникам с этим синтезом и запишите реакции ) [c.40]

Хинолин при взаимодействии с хлористым бензоилом и цианистым калием претерпевает интересные превращения, образуя 2-циан-1-бензоил-1,2-дигидрохинолин однако попытки провести с ним реакции, аналогичные описанным для ряда пиридина, остались безуспешными [42]. [c.377]

Реакции, протекающие при участки азометиновой связи. Азометиновая группа хинолина, связывающая азот цикла с атомом углерода в положении 2, способна к различным реакциям присоединения. Многие из этих реакций, в ссо нности те, которые приводят к образованию 1,2-дигидрохинолинов, рассмотрены в других разделах (стр. 197 и след.). [c.175]

Наряду с упомянутыми реакциями 1,2-дигидрохинолинов следует отметить взаимодействие этих веществ с бромцианом. Хотя первоначальный продукт реакции не был детально изучен, предложенная формула [856] полностью согласуется с известным механизмом подобных реакций. [c.194]

Для синтеза 2-изопропил-8-метокси-1,2-дигидрохинолина реакцию изопропиллития с 8-метоксихинолином рекомендуется проводить при температуре от —25 до —35° С в среде эфира (в атмосфере гелия) [40а]. [c.310]

Механизм реакции Скраупа до сих пор окончательно ие выяснен. Вероятно, образующийся в первой стадии реакции акролеин (вследствие дегидратации глицерина концентрированной серной 1 1слотой) присоединяется к анилину, и получающийся при этом Р-ариламиноальдегид (1) циклизуется под влиянием серной кислоты в 1,2-дигидрохинолин (II). Последний при действии окислителя превращается в хинолин (III) [c.722]

Реакция Скраупа протекает в четыре последовательных стадии дегидратации глицерина с образованием акролеина под действием серной кислоты присоединения к акролеину ароматического амина с образованием промежуточного Р-ариламиноальде-1ида (III) циклизации соединения III с образованием 1,2-дигидрохинолина (IV) окисления соединения IV до хинолина (V). [c.100]

Кёниге сообщил о восстановлении хинолина цинком и хлористоводородной кислотой, цинком и аммиаком, а также амальгамой натрия. Из продуктов всех этих реакций было выделено соединение, которое, повидимому, является димером дигидрохинолина [848]. [c.192]

В смесь п-фенетидина и 47%-иой НВг, нагретую до 105 С, вводят в течение 10 ч ацетон, отгоняя непрореагировавшш" ацетон и иоду. После охлаждения смеси до 80 С добавляют толуол и воду и перемешивают 1 ч. Органический слой нейтрализуют 10%-ной ще- лочьк), многократно промывают водой и перегоняют. Получают фракцию с т. кип. 145 С при 0,93 кПа и из. нее 2.2,4-триметил-6-, зтокси-1,2-дигидрохинолин с т. кип. 145—165 "С. Ил йодного слоя, выделяют бромистоводородную соль п-фенетидина, которую пновь используют в реакции [98- 99]. [c.158]

Ноулес и Уатт [849] исследовали восстановление хинолина и некоторых из его нитро- и аминопроизводных в жидком аммиаке натрием и натрием с бромистым аммонием. Хотя степень восстановления обоими реагентами была почти одинаковой, скорости восстановления были различны. При применении натрия скорость была значительно большей, чем при применении натрия и бромистого аммония. В реакции с натрием первоначально образуется интенсивно красный раствор, в то время как при реакции с натрием в растворе аммиака, к которому предварительно прибавляется бромистый аммоний, такая окраска не наблюдается. Было сделано предположение, что образующиеся дигидрохинолины, по крайней мере при применении натрия, являются 1,4- производными и что окрашивание объясняется образованием натриевой соли (I). [c.192]

РАЙССЕРТА РЕАКЦИЯ, получение альдегидов взаимод. хлорангидридов карбоновых к-т с хинолином и синильной к-той (или K N) и последующим кислотным гидролизом образующихся 1-ацил-2-циано-1,2-дигидрохинолинов (соед. Райссерта, ф-ла I), напр. [c.175]

Алкилирование и арилирование. Наиболее простыми и лучше всего изученными являются реакции с алкил- и ариллитиевыми соединениями. Эти реакции почти всегда приводят к присоединению исключительно в положение 2 и только в очень малой степени в положение 4. Образовавшиеся М-литий-1,2-дигидрохинолины гид- [c.108]

Синтез Скраупа. Хинолин образуется в результате очень необычной реакции, включающей нагревание анилина с концентрированной серной кислотой и глицерином в присутствии слабых окислителей. Установлено, что в процессе реакции происходит дегидратация глицерина и присоединение анилина в р-положение образовавшегося акролеина. Последующая циклизация, кaтaлизиpyeм aя кислотой, приводит к образованию 1,2-дигидрохинолина. Для пре- [c.120]

Описываемая реакция открывает новый путь и к производным 1,2-дигидрохинолина. [c.476]

В реакции Скраупа акролеин образуется in situ при дегидратации глицерина конц. серной кислотой. В качестве дегидрирующих агентов (для превращения продуктов первой стадии дигидрохинолинов в хино-лины) находит применение нитробензол или (как в данном случае) оксид мыщьяка (V). [c.382]

Для реакций конденсации могут с успехом применяться также полимерно связанный карбодиимид [482, 483], полимерно связанный трифенилфос-фин/2,2 -дипиридилсульфид [4841 и поли-(1-этоксикарбонил-2-этокси-1,2-дигидрохинолин) (III). Последний может быть получен из 6-изопро-пенилхинолнна, стирола н дивинилбензола с последующим взаимодействием с этиловым эфиром хдормуравьиной кислоты и этанолом в присутствии триэтиламина [485]. С III можно проводить конденсацию фрагментов без рацемизации. [c.200]

Одним из наиболее интересных производных 1,2-дигидрохинолина является так называемый ацетонанил , который впервые был получен Кнёвенагелем [857] при реакции анилина с ацетоном в присутствии небольшого коли-, чества соляной кислоты. Синтез этого соединения был улучшен в последую-, щих работах [858, 859] и в настоящее время его можно получать с выходом выше 90%. [c.194]

Интересный случай перемещения водорода представляет комбинация гидроароматическое соединение — ароматическое гетероциклическое соединение. Установлено, что эфир Ганча превращает хинолин и изохинолин в их тетрагидропроизводные, а акридин и фенантридин в их дигидропроизводные. Аналогично при взаимодействии 1,2-дигидрохинолина с акридином образуется дигидроакридин. Вполне возможно, что реакция может быть использована для оценки сравнительной легкости гидрирования гетероциклических соединений этого типа и что полученные таким образом результаты удастся связать с теоретическими данными. [c.349]

Получение ХНФ. Твердый (К)-М-(3,5-динитробензоил)фенил-глицин (346 г) и 1-этоксикарбонил-2-этокси-1,2-дигидрохинолин (ЭЭДХ) (300 г) добавляют к аминопропилсиликагелю ( 4 кг). После этого добавляют метиленхлорид в количестве, достаточном для образования промешиваемой суспензии ( 6 л). По мере растворения реагента суспензия постепенно темнеет. После 2-часового перемешивания надосадочную жидкость удаляют отсасыванием и ХНФ промывают шестью порциями метанола по 2 л каждая. Поскольку ЭЭДХ может вызывать частичную рацемизацию селектора, очень важно удалить основание тщательной промывкой и не увеличивать продолжительность реакции. [c.251]

Нагревание смеси анилина, концентрированной серной кислоты, глицерина и мягкого окисляющего агента приводит в результате необычной реакции к образованию хинолина [97]. Как было показано, при этом происхлодит дегидратация глицерина, приводящая к образованию акролеина, затем анилин присоединяется к акролеину по типу сопряженного присоединения. В дальнейшем происходит катализируемая кислотой циклизация с образованием 1,2-дигидрохинолина. Окисление на заключительном этапе приводит к ароматической структуре. В классическом варианте в качестве окислителя используется нитробензол или мышьяковая кислота введение в реакционную смесь небольшого количества иодида натрия позволяет серной кислоте выступать в роли окислителя [12]. Синтез Скраупа наиболее пригоден для получения не замещенных по гетероциклу хинолинов [98]. [c.182]

Дигидрохинолин типа ХУП1 или XV является необходимым промежуточным продуктом, и синтез Дёбнера—Миллера отличается от реакции Скраупа только тем, что акцептор водорода образуется в реакционной смеси из органических реагентов. В синтезе Скраупа акцептором водорода служит дополнительно прибавляемый реагент. [c.13]

Как и в реакции Дёбнера—Миллера, здесь может образоваться промежуточное шиффово основание из соединения XXI. Это ни в коей мере не может отразиться на течении реакции, так как первичным продуктом циклизации является дигидрохинолин. Совершенно несущественно, как он образуется в результате внутримолекулярного отщепления воды или анилина. [c.16]

Циклизация о-аминопроизводных бензил-Р-кетоноэфиров приводит обычно к образованию не дигидрохинолинов, а хинолинов. В таких реакциях кетонная карбонильная группа доминирует над сложноэфирной группой в стадии отщепления [231]. [c.55]

Приведенная схема показывает, что продуктом присоединения одного моля фениллития к хинолину является 2-фенил-1,2-дигидрохинолин. При его окислении, которое проводится обычно нитробензолом, образуется 2-фенилхинолин. Была осуществлена также реакция присоединения 2-тиениллития к хинолину [754]. [c.176]

Описано также образование дигидрохинолинов при электролитическом. восстановлении. Аренс [854] восстанавливал хинолин и хинальдин на евин-. цовом катоде в 10%-ном растворе серной кислоты. Основным продуктом реакции йвлялся тример дигидрохинолина, причем наряду с ним образовывалось, некоторое количество димера и очень немного 1,2,3,4-тетрагидрохинолина., Левченко более детально изучил электролитическое восстановление хинальдина [855]. Установлено, что дигидрохинолины, дигидрохинальдины или их полимеры образуются с лучшими выходами, если при восстановлении применять ртутный катод, поверхность которого постоянно обновляется. Восстановление может протекать либо в кислотном, либо в щелочном растворе. [c.194]

Формально синтез Скраупа можно считать состоящим из четырех последовательных стадий 1) дегидратация глицерина в акролеин, 2) присоединение по типу реакции Михаэля ароматического амина к а, р-ненасыщенной карбонильной компоненте с образованием соединения IV, 3) электрофильное замещение протонированной формы IV по ароматическому кольцу с последующей дегидратацией и 4) дегидрирование дигидрохинолина V при действии окислительных агентов [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология