Изохинолин альдегид

Замыкание цикла обычно идет в /гара-положение к заместителю в бензольном кольце, однако в некоторых случаях получается смесь 5- и 7-замещенных изохинолинов. Альдегиды с орто- или пара-заместителями и кетоны образуют изохинолины с очень низкими выходами или совсем не вступают в реакцию. [c.325]

Изохинолин-З-альдегид (48% при добавлении двуокиси селена небольшими порциями к 3-метилизохинолину при 180—220 °С и перемешивании) [114]. [c.25]

Метод применим гл. обр. для получения ароматич. альдегидов, не содержащих в орто- и пара-положениях электроотрицат. заместителей. Удовлетворительные результаты получены и при синтезе гетероциклич. альдегидов ряда пиридина, хинолина, изохинолина, пиримидина, имидазола, тиазола и бензотиофена (выходы 13-70%). Имеется лишь ограниченное число примеров применения р-ции для синтеза алифатич. и алициклич. альдегидов. [c.639]

Взаимодействие ароматических альдегидов с 2,2-диэтоксиэтиламином приводит к образованию иминов, которые циклизуются в изохинолины, не содержащие заместителей в гетероциклическом фрагменте [c.184]

Все попытки получить 1-замещенные изохинолины, исходя из ароматических кетонов вместо ароматических альдегидов, оказались неудачными получались либо очень низкие выходы, либо реакция не происходила вовсе [95]. Это объясняется, повидимому, тем, что кетоны с трудом вступают в реакцию с аминоацеталем, с образованием кетиминов. Лучших результатов можно достигнуть при применении полуацеталя глиоксаля, поскольку кетимины довольно легко образуются при конденсации аминов с алифатическими альдегидами. Так, например, при синтезе 1-метилизохинолина выходы заметно повышаются, если вместо ацетофенона и аминоацеталя исходными веществами служат а-фенетиламин и полуацеталь глиоксаля [88]. [c.280]

О конденсациях альдегидов с активированной метиленовой группой, находящейся в положении 1 изохинолинов см. [483]. [c.331]

Этот способ удачно дополняет два рассмотренных ранее метода синтеза изохинолинов, поскольку при его применении образуются замещенные изохинолины, которые не удается синтезировать другими путями. При замене ароматических альдегидов кетонами процесс протекает менее гладко. Ниже представлена схема, устраняющая этот недостаток [c.253]

Если при проведении реакции Померанца — Фрича вместо ароматического альдегида применять кето1г, то в результате образуется изохинолин. замещенный в положении I. Так, например, из ацетофенона получается 1-метилизохинолин (IV). [c.222]

При синтезе 1-замещенных изохинолинов можно вместо конденсации кетона с амкноацеталем использовать относительно легко идущую конденсацию амина с альдегидом. По этому способу а-фйнилэтиламин (V) путем обработки полуацеталем глиоксаля переводят в основание Шиффа, которое затем в результате взаимодействия с концентрированной серной кислотой при температуре 160° образует 1-метипизохннолин [6]. [c.223]

Дымящая серная кислота даже на холоду способна за счет своего окисляющего действия превратить бензиламиноацет-альдегид (VII) в изохинолин [20, 21]. [c.224]

Введение электроноакцепторных заместителей в молекулу хлорангидрида карбоновой к-ты шш хинолииа (изохинолина) снижает выходы соед. Райссерта. P.p., являясь общим методом получения алифатич., циклоалифатич. и ароматич. альдегидов, находит также применение в сиитезе соединений Райссерта, к-рые широко используют для синтеза гетероциклич. карбоновых к-т и их нитрилов, гетероциклич. спиртов, а также алкилированных хинолинов и изохинолинов. [c.175]

Два других метода (б) и (в) основаны на конденсации фенил-этиламина с альдегидом или кислотой с последуюпхей циклизацией в присутствии кислот. По такой обпхей схеме можно получать ди- и тетрагидроизохинолины. И те и другие легко дегидрируются до ароматических соединений. Из. д бш-замепхенных фенилэтил-аминов этими двумя методами можно синтезировать изохинолины с заместителями только в положении 6. Кроме того, они позволяют синтезировать изохинолины, замепхенные любыми алкильными и арильными группами по положению 1. Но если у бензольного кольца исходного фенилэтиламина имеются электроноакцепторные группировки, то оба эти метода непригодны для синтеза изохинолинов. [c.133]

Обработкой в толуоле эквимолярной смеси 3-фенил-3,4-дигидро-2Я-1,4-бен-зотиазина 145 диэтилацеталем бромуксусного альдегида в присутствии гидрида натрия с выходом 31% получен ацеталь 146. Кипячением последнего в водном раствором уксусной кислоты и в присутствии каталитических количеств пара-толуолсульфокислоты в диоксане синтезирован [112] представитель новой гетероциклической системы - 116,12-дигидробензо[5,6][1,4]тиазино[3,4-й ]изохинолин 147 (схема 49). [c.328]

Изохинолины, содержащие заместитель в положении 1, трудно получить при использовании стандартного метода Померанца—Фрича. На первой стадии синтеза таких производных изохинолина необходимо провести конденсацию арил-кетона с ацеталем аминоуксусного альдегида, однако такая реакция идет менее гладко, чем в случае ароматического альдегида. Для того чтобы избежать затруднения такого рода, предложено использовать конденсацию соответствующего бензиламина с диэтилацеталям глиоксаля для получения изомерного имина и его дальнейшую конденсацию поддействием кислоты [112]. [c.186]

Для амидов или иминов, полученных при взаимодействии 2-арилэтиламинов с производными карбоновых кислот или альдегидами, возможно замыкание цикла, приводящее к 3,4-дигидро- или 1,2,3,4-тетрагидроизохинолинам соответственно. Последующее окисление позволяет получать таким образом ароматические производные изохинолина. [c.186]

Изохинолины ИЗ активированных арилэтиламинов и альдегидов Синтез Пикте-Шпенглера [119] [c.187]

Ряд недавно описанных синтетических подходов к хинолинам и изохинолинам основан на использовании разнообразных процессов. Например, при озонолизе индена образуется гомофталевый альдегид, который при взаимодействии с аммиаком превращается в результате замыкания цикла в полностью ароматический изохинолин [122]. Другой подход к генерированию родственного дикарбонильного соединения связан с литиированием по боковой цепи циклогексили-мина орото-метилбензальдегида с последующим ацилированием литиевого производного амидом Вайнреба [123]. [c.188]

Замыкание кольца в орто-положение при циклизации оксизамещенных фенетиламинов может быть объяснено как пространственными факторами, так и активацией ароматического ядра гидроксильной группой, которая ориентирует циклизацию и в пара- и в орто-положения. Нужно также принять во внимание, что в этом случае ход реакции, возможно, отличается от описанного выше (стр, 269), Другой правдоподобный механизм, объясняющий конденсацию оксизамещенных фенетиламинов, состоит в первоначальной конденсации альдегида с ароматическим ядром (а не с аминогруппой) с последующим внутримолекулярным, взаимодействием метилольной группы и аминогруппы. Известны процессы конденсации альдегидов с фенолами как в орто-, так и в пара-положения к оксигруппе. В случае 3,4-диоксифенетиламина конденсация в орто-положение должна привести к образованию 7,8-диокси-изохинолина. [c.273]

Нужно отметить, что конденсация реакционноспособных оксизамещенных фенетиламинов с альдегидами рассматривалась Робинсоном как один из возможных путей фитосинтеза алкалоидов ряда изохинолина [53]. [c.274]

Попытки осуществить аналогичные превращения ненасыщенных" оксимов. в изохинолины удались лишь для оксимов коричного альдегида и а-хлор-коричного альдегида, из которых были получены соответственно изохинолин и 3-хлоризохинолин [67]. Циклизацию N-стирилуретана или его 3,4-метиленди-оксизамещенного с целью получения производных изокарбостирила осуществить не удалось [68]. [c.277]

Получение изохинолинов из ароматических альдегидов (синтез Померанца -т- Фрича [56]). Изохинолин может быть получен конденсацией бензальдегида с аминоацеталем и последующей обработкой получающегося аминоацеталя ГЬХ] серной кислотой [85]. [c.279]

Удобный метод получения 5-, 6-, 7- и 8-амино изохинолинов состоит в обработке в условиях реакции Бухерера соответствующих оксиизохиноли-нов водным раствором аммиака, содержащим сернистый ангидрид [374— 377]. Диэтиламинопропиламинопроизводное может быть полуЧено, если вместо аммиака использовать диэтиламинопропиламин. 3-Аминоизохинолин получается из 3-метилизохинолина через соответствующую кислоту и альдегид. [c.317]

Изохинолин-З-карбоновую кислоту получают в результате следующих операций 3-метилизохинолин окисляют двуокисью селена, образующийся изохи-нолин-З-альдегид обрабатывают перекисью водорода, после чего разлагают изохинолин-З-карбоновую надкислоту [461]. [c.328]

Окислением 1-бензилизохинолинов можно получить 1-изохинолилкетоны [472 окислением 1-метилизохинолинов — изохинолин-1-альдегиды [473]. Такое окисление 1-метилизохинолина, так л<е как и превращение 3-метилизохиноли-на в изохинолин-З-альдегид, происходит под действием двуокиси селена [461]. [c.330]

Аналогия этого метода с синтезом изохинолина по методу Пикте — Шпенглера очевидна (т. 4). Этот удобный синтез особенно подробно исследован Ханом и сотрудниками, которые показали, что альдегид можно с успехом заменить какой-либо а-кетокислотой получаюш,ийся при этом продукт представляет собой производное 2,3,4,5-тетрагидро-р-карболинкарбоновой-2 кислоты (стр. 204). [c.193]

Как видно из приведенных примеров, эти реакции аналогичны превращениям в ряду пиридина (стр. 210). Следует отметить, что хинолин и изохинолин при взаимодействии с таким избирательным нуклеофильным агентом, как аллилмагнийбромид, обладают примерно равной реакционной способностью, намного превышающей реакционную способность пиридина [51]. Хинолин и изохинолин не реагируют со слабыми нуклеофильными агентами, однако четвертичные соли и N-окиси довольно легко вступают в такие реакции. Примерами подобного рода реакций могут служить щелочное окисление соединения XVH и получение соединений Рейсерта типа XVHI и XIX [58]. Соединения Рейсерта при кислотном гидролизе расщепляются с образованием альдегидов. [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология