Коэффициент селективности реакций

Рис. 1-78. Зависимость селективности реакции от величины р = / 1 при разных значениях V = константы скорости реакций ( = к /1г у, DJ Од - коэффициенты диффузии веществ А и В в аУ степень превращения —начальная концентрация вещества А В —выход вещества В как функция величины А,.

Для простоты коэффициенты селективности реакций принимаем постоянными [c.225]

Ионы бария (7-=1,43 А) полностью не обмениваются при комнатной температуре и, следовательно, оставляют незамещенными места Sj. Поэтому свободную энергию реакции ионного обмена Air рассчитывают с учетом того, что 16 ионов натрия не замещаются [6]. Для бария при 25 °С аймаке = 0,8, тогда как в случае кальция п стронция был осуществлен полный обмен [6, 30]. Энтальпия реакции обмена на двухвалентные катионы выражается небольшой положительной или небольшой отрицательной величиной. Избирательность обмена по отношению к кальцию и стронцию обусловлена главным образом положительным значением энтропии. Характер зависимости коэффициентов селективности от состава цеолитов (рис. 7.7) показывает, что в цеолите X определенная часть катионов бария и кальция в больших полостях находится в локализованном состоянии, в то время как в больших полостях цеолита Y основная масса этих катионов не локализована (гл. 2). [c.563]

Коэффициенты селективности реакции изомеризации [c.221]

О] — коэффициент селективности /-Й реакции. [c.348]

Специфическая адсорбция более избирательна, чем неспецифическая, и зависит как от свойств сорбируемых ионов, так и от природы поверхностных функциональных групп, поэтому тяжелые металлы энергично адсорбируются почвами из растворов. Механизм специфического поглощения более свойствен свинцу, чем цинку и кадмию. Коэффициенты селективности, рассчитанные для обменной реакции катионов тяжелых металлов с поглощенным кальцием, подтверждают преимущественное поглощение тяжелых металлов по сравнению с кальцием, а в ряду тяжелых металлов селективность адсорбции свинца более чем в 1000 раз выше, чем цинка и кадмия (табл. 33). Таким образом, процесс трансформации поступивших в почву в процессе техногенеза тяжелых металлов включает следующие стадии [c.95]

Данные о зависимости ионообменных равновесий на цеолите А от природы аниона и от присутствия комплексообразователей весьма ограниченны. Авторы работы [18] исследовали обмен ионон кальция, кадмия и цинка в растворах различных электролитов и разработали метод определения констант ионообменного равновесия для комплексных анионов, который, кроме того, позволяет рассчитать число лигандов в образующихся комплексных соединениях. Установлено, что коэффициент селективности уменьшается с возрастанием концентрации электролита. Резкое снижение селективности объясняется тем, что, взаимодействуя с обмениваемым катионом (например, кадмием), электролит образует анионный комплекс. Селективность снижается также из-за участия в обмене катиона электролита. В качестве метода декатиони-ровапия использовалась реакция образуется нерастворимой соли, в частности соли серебра. [c.557]

I — электродиализныи поток вещества через мембрану к — константа скорости реакции Кс — коэффициент селективности Ко — коэффициент распределения I — д лина хроматографической колонки, м I — расстояние, на которое перемещается компонент п — число ступеней (тарелок) [c.93]

К —безразмерная константа равновесия реакции (или коэффициент селективности) [c.7]

Повышая скорость газа, можно заметно повысить селективность разделения компонентов газа, например, при извлечении H2S из природного газа [11, 101, 103], когда скорость массопередачи H2S контролируется сопротивлением в газовой фазе, а скорость массопередачи СО2 — сопротивлением в обеих фазах. Для аппарата идеального вытеснения коэффициент селективности в области протекания реакции псевдопервого порядка приближенно можно рассчитать по формуле (6.27). Как видно из этой формулы, использование хемосорбентов с меньшим значением Ro обеспечивает более высокую селективность разде- [c.201]

Коэффициент селективности р для двух реакций I и П может быть выражен соотношением [c.419]

В определении понятия коэффициентов 2 и Zi предполагается, что продукты анодного окисления (например, ионы А + и В +) являются растворимыми, т. е. полностью переходят в раствор, а не остаются, хОтя бы частично, на поверхности сплава в виде окислов, солей или иных соединений В противном случае картина растворения сплава резко усложняется, а введенные в употребление коэффициенты селективности уже не будут отвечать действительному соотношению парциальных скоростей анодных реакций. [c.30]

В табл. 6 собраны основные случаи. Видно, что ход коэффициента селективности с температурой может служить критерием, по которому можно определить область реакции. Определение температурного хода селективности охватывает некоторую область температур, внутри которой должна сохраниться одна и та же область диффузионной кинетики. Изменение последней, при изменении температуры, деЛает определение области реакции по ходу коэффициента селективности затруднительным. [c.394]

Ход коэффициента селективности с температурой для схемы реакций [c.395]

Нам кажется, что такое допущение является мало правдоподобным. Наоборот, при доказанном уже сильном влиянии диффузионных факторов на селективность реакции становится чрезвычайно естественным применение этой точки зрения и для объяснений особенностей хода температурного коэффициента селективности. Тогда кинетика гидрирования жиров может быть объяснена с единой точки зрения. [c.402]

Температура реакции, С Выход, % вес. Конверсия, % мол. Получено циклогексана, % мол. Коэффициент селективности [c.129]

Мы не будем приводить конкретных выражений для морфологически селективных реакций активных изомеров, находящихся в подвижном равновесии с неактивными изомерами для конкретных форм кинетических уравнений, характерных для гетерогенного катализа. Подчеркнем, что во всех случаях конечная концентрация продукта превращения при завершенном необратимом процессе равна не начальной концентрации активного изомера, помноженной на стехиометрический коэффициент а, т. е. не (асо ), а [c.35]

Скорость реакций нуклеофильного замещения, проведенных в межфазных условиях, рассматривается как сумма скорости лимитирующей гомогенной реакции RX(opr.)-f- Y (opr.)— —>-RY(opr.) + Х (орг.) и скорости быстрого равновесного обмена между двумя фазами. Это равновесие зависит от коэффициента селективности. Обсуждаются различные факторы, влияющие на кинетику МКФ-реакций. [c.303]

Очевидно, и в этом случае такой ряд уравнений сводится к уравнениям реакции типа (1), в которых определяются только две кинетические константы. Коэффициент селективности изменится в соответствии с уравнением (47), те же критерии определяют возможность получения высокого-выхода промежуточного продукта. [c.286]

Было сделано множество попыток описать ионообменное равновесие [1—12]. Довольно всестороннее обсуждение различных теоретических приближений и моделей, используемых для это цели, представлено в обзоре [13]. Наиболее удачной из таких моделей является модель Гиббса — Доннана [14, 15]. В этой модели / ( NEx ) —коэффициент селективности, т. е. отношение моляльностей при равновесии для обменной реакции между -2м- и 2н-валентными катионами, выражается уравнением [c.371]

Ароматические фторпроизводные получают главным образом нуклеофильным замещением атомов хлора или диазониевой группы (реакция Шимана) (см. разд. 11.3). Однако известен ряд способов электрофильного фторирования аренов фтором, а также его органическими или неорганическими соединени 1ми. Прямое фторирование молекулярным фтором в обычных условиях невозможно из-за его высокой реакционной способности. Энергия диссоциации молекулы Рг на атомы составляет 150,6 кДж/моль, тогда как энергии образования связей С—Р и И—р. равны 485,3 и 418,4 кДж/моль соответственно [595]. Вследствие этого фторирование молекулярным фтором чрезвычайно экзотермично. Замещение атомов вОдорода на фтор в аренах удается провести при сильном разбавлении фтора азотом или аргоном, низких температурах и очень малой конверсии. Практического значения фторирование молекулярным фтором пока не имеет. Для изучения ориентации и субстратной селективности реакции пропускали смесь фтора с азотом (<1% Рг) в раствор арена РЬХ (X—И, Ме, ОМе, С1, Вг, Р, N02, СК) в СС1зР при —78°С [596]. Факторы парциальных скоростей при конверсии порядка 0 01% отлично коррелируют с о+-константами заместителей (коэффициент корреляции [c.233]

Каждая сульфогруппа из девятнадцати возможных типов проявляет небольшие различия при обмене любой пары катионов, например натрия и водорода. Другими словами, коэффициент селективности, т. е. классическая константа равновесия реакции [c.24]

Рис. 6. Коэффициент селективности при 25 °С для реакции обмена ионов брома и фтора на дауэксе-2 с известным числом поперечных связей.

На рис. 6 приведены коэффициенты селективности обмена между ( орид- и бромид-ионами [4] на анионообменных смолах. Если рассматривать подобные зависимости для других одно-одно-зарядных анионообменных реакций, то можно сделать обобщения, которые будут справедливы почти для всех случаев [c.56]

Е — коэффициент селективности, т. е. классическая константа равновесия ионообменной реакции [c.366]

Рис. 8. Коэффициенты селективности при реакции обмена между и N3+

С другой стороны, как указано в разделе III-3-4, если значение столь мало, что V D k , со.В /к > I + В /(2Лсо, + Л нД где 2 — стехиометрический коэффициент для реакции СО с NH3, то и СО2, и H2S будут реагировать мгновенно, т. е. ниже поверхности жидкости будет зона, в которой концентрации СОа, и NHg равны нулю. Коэффициенты ускорения определяются уравнениями (111,48) и (111,49). Из них следует, что скорости абсорбции СОа и HgS находятся примерно в таком же соотношении, что и их концентрации у поверхности. Поэтому селективность здесь будет лишь следствием более высокой растворимости HgS по сравнению с СО2. Коэффициент селективности будет равен отношению растворимостей HjS и СОа, выраженных в моль см атм), причем этот коэффициент представляет собой [c.137]

ДЛЯ удаления сернистого газа. После этого в ампуле содержался только бисульфат аммония и серная кислота. Содержимое ампулы разбавляли и пропускали раствор через колонку с амберлитом IRA-400 в ОН -форме. Фильтрат содержал один аммиак, который можно определить титрованием кислотой. Однако авторы использовали иодометрическое определение, которое дает шестикратное увеличение чувствительности. Фильтрат пропускали из первой колонки непосредственно в колонку, содержащую смолу в иодид-ной форме. Несмотря на неблагоприятный коэффициент селективности и то, что аммоний — слабое основание, реакция протекает количественно слева направо [c.105]

Систематическое исследование селективности стеклянного электрода показало, что структура поверхности стеклянной мембраны на границе раздела мембрана/раствор в первую очередь влияет на селективность отклика. Коэффициент селективности равен произведению константы равновесия реакции обмена на поверхности шмбраны [c.401]

На кинетику процесса растворения влияют также произведение растворимости соли, коэффициент селективности обменной реакции, соотношение смолы, воды и соли, скорость перемешивания и температура. Гельферих [60] вывел приблизительное уравнение скорости, учитывающее большинство этих факторов. Из него вытекает, что скорость растворения даже в присутствии большого избытка сильнокислотной смолы в Н -форме будет очень [c.106]

Неудовлетворенность свойствами смол и старых неорганических обменников заставила искать новые, лучшие по качеству неорганические ионообменные соединения. Нашли, что некоторые из неорганических ионообменников не поддаются действию радиации. Кроме того, многие из них обладают высоким коэффициентом селективности в отношении цезия, что в ядерных лабораториях является очень ценным свойством. Так как они набухают и сжимаются при изменениях во внешних растворах значительно меньше ионообменных смол, их используют также в теоретических исследованиях ионообменного равновесия, где набухание должно быть очень низким. Однако ионообменные реакции на неорганических обменниках протекают намного медленнее, чем со смолами, и емкость их значительно меньше. [c.285]

Клиноптилолит проявляет ионно-ситовой эффект по отношению к крупным органическим катионам (см. табл. 7.9) [36]. В серии алкиламмониевых ионов степень обмена Хма с уменьшается с увеличением размера катиона. Тетраметиламмониевые и трет-бутиламмопиевые иопы вообще не обмениваются с катионами иатрия. Изотермы обмена показаны на рис. 7.13, а, а зависимость коэффициентов селективности от степени обмена — на рис. 7.13, б. При обмене па крупные органические катионы число молекул воды в цеолите уменьшается прямо пропорционально 1) степени замещения и 2) объему органического аниона. При рассмотрении молекулярно-ситового эффекта авторы работы исходили из не полностью доказанного (см. гл. 2) предположения об изоструктурности клиноптилолита и гейландита. По сравнению с другими цеолитами клиноптилолит довольно селективен по отношению к иону аммония. Отмечается хорошее совпадение экспериментальных результатов с правилом треугольника , в соответствии с которым константы реакций обмена К между ионами А, В и С связаны между собой соотношением [c.574]

Если истинный коэффициент селективности кх1к2) 1, то коэффициент эффективности для вещества А всегда будет ниже, чем для вещества В (при условии, что значения этих соединений близки между собой). Следовательно, если значения г) малы для обеих веществ, то отношение скоростей реакций веществ В ж А внутри гранулы будет больше, чем на гладкой поверхности. Поэтому выход вещества В будет ниже. Согласно [382], при 10 максимальное [c.210]

Для приблизительного определения того, будет ли протекать данная реакция осаждения в присутствии определениого (маскирующего агента, Ченг [1] предложил применять коэффициент селективности [c.184]

При выводе уравнения (30) было принято без доказательства, что С — величина постоянная. Докажем теперь математически справедливость такого предположения. Выведем, например, очень нужное в хроматографии уравнение, связывающее С с концентрацией промывного раствора и коэффициентами селективности ионов разделяемой смеси, обозначив обмениваемый ион элюентл через Е1 (предположим, что он однозаряден). Для простоты допустим, что ни обмениваемый ион пробы ни обмениваемый ион элюента Е1 не образуют комплексов ни с одним из компонентов в растворе. Под комплексообразованием здесь имеется в виду в том числе и такой процесс, как реакция между основным анионом, скажем ацетат-ионом, и ионом водорода. [c.129]

Существуют два способа избежать такого рода осложнений. Во-первых, нужно выбирать буфер с таким анионом, который имеет небольшой коэффициент селективности. В этом отношении очень хороши буферные растворы на основе ацетат-иона. Во-вторых, концентрация буфера должна быть мала по сравнению с концентрацией основного иона в промывном растворе. С другой стороны, при слабо забуференном растворе возможны недопустимо большие изменения pH в растворе между зернами сорбента. Например [31, при промывании хроматографической колонки, содержащей трифосфат-ион, раствором хлорида калия, слабо забуференного до pH 8,00, pH фильтрата был вначале 8,00, затем возрос до 8,27, после этого упал до 7,88 и снова возрос до 7,97. При pH промывного раствора трифосфат существует в виде ионов НРзО 1о и РзОш. Так как смола сорбирует ион НРзО о сильнее, чем ион Р3О10, равновесие реакции [c.137]

Айзенман [4] и другие исследователи показали, что коэффициенты селективности зависят от констант равновесия ионообменной реакции на поверхности стекла и от подвижностей ионов в фазе стекла. Например, если ограничиться рассмотрением ионов Н+ и Na+, то коэффициент k определяется выражением [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология