Диэлектрическая постоянная комплексная

Вскоре после появления теории междуионного притяжения Дебая и Гюккеля данные о растворимости стали широко использовать для проверки справедливости этой теории. Бренстед и Ла-Мер [10] определили растворимость комплексных кобальтамминов 1,1-, 2,1- и 3,1-валентных типов. Значительно позже была измерена растворимость аналогичных соединений типа 2,2 и 3,3 [И]. Эти данные подтвердили, что фактор валентности в теоретическом уравнении имеет правильное значение, и показали, что пропорциональность значения lgy квадратному корню из ионной силы соблюдается весьма точно. В некоторых случаях [12] вычисленные на основании этих опытов данные согласуются с численными значениями теоретического коэффициента наклона. Позднее Ла-Мер и другие исследователи наблюдали резкое изменение величины наклона при достижении концентрации растворенного вещества, соответствующей насыщенному раствору в воде. Бакстер [13] подтвердил справедливость теоретических данных при 75° путем измерения растворимости иодата серебра в растворах солей. Измерения растворимости в органических растворителях с низкой диэлектрической постоянной, как правило, дают результаты, которые согласуются с теоретическими данными лишь качественно. [c.419]

В составе алкилата, как показали исследования, присутствуют продукты, которые не могли получиться при осуществлении процесса только по ионному механизму. Так, в продуктах реакции алкилирования бензола циклогексанолом обнаружены толуол, образовавшийся за счет дегидрирующего действия хлорида алюминия, а также диметилдициклогексаны и метилцикло-гексанон. Кетон из спирта образуется в результате внутримолекулярных гидридных перемещений, а появление диметилдицик-логексанов возможно за счет промежуточного образования радикалов. Следует отметить, что последние были обнаружены в условиях наших экспериментов с помощью метода ЭПР. По-видимому, происходит образование комплексных соединений хлорида алюминия с хлоридами металлов в растворителях с малой диэлектрической постоянной. [c.146]

Надо иметь в виду, что указатель дает сводки цитат как при отдельных веществах, так и классах соединений, а также при понятиях, например Адсорбция Диэлектрические постоянные Комплексные соединения Дубильные вещества Углеводы Энзимы Окисление и др. [c.353]

Для неводных растворов электролитов характерно явление аномальной электрической проводимости, которое заключается в том, что при увеличении концентрации электролита эквивалентная электрическая проводимость в растворителях с низкими диэлектрическими постоянными проходит через минимум, за которым следует плавный подъем (рис. 118). Аномальная электрическая проводимость объясняется ассоциацией ионов электролитов. Ассоциация наиболее отчетливо проявляется в растворителях с низкой диэлектрической постоянной и приводит к появлению в растворе комплексных молекулярных и ионных соединений. Появление в растворе ионных пар наряду с обычными молекулами приводит к более быстрому падению электрической проводимости. В концентрированных растворах возможно образование ионных тройников. Представление об ионных тройниках позволяет объяснить минимум на кривой [c.273]

Знак силы молекулярного взаимодействия определяется значениями комплексных диэлектрических постоянных [66]. Очевидно, при произвольных ео, ei и ег величина интеграла может быть как положительной, так и отрицательной, причем в первом случае частицы должны испытывать притяжение, а во втором— отталкивание. При больших расстояниях зависимость Рт от h представляет знакопостоянную функцию (рис. 47,а,б). По мере сближения взаимодействующих поверхностей возможна инверсия знака величины Рт из-за различного изменения комплексной диэлектрической проницаемости жидкости в тонких слоях, (рис. 47, S—д). [c.87]

Ввиду наличия проводимости дисперсионная среда (электролит) поляризуется тоже с заметным отставанием по фазе, так что ее диэлектрическая постоянная во, тоже комплексная причем ее мнимая часть е" при умеренных частотах пропорциональна проводимости дисперсионной среды к . [c.105]

Данные обычно представляют в виде е и е" — действительной и мнимой частей комплексной диэлектрической постоянной е [c.32]

Диэлектрические постоянные. Б анизотропных средах диэлектрическая проницаемость характеризуется эллипсоидом диэлектрической проницаемости. В переменных электромагнитных полях диэлектрическая проницаемость является комплексной функцией частоты е(т) = =- ё (ш) — /е"(№). [c.18]

Ни классическая теория электропроводности, ни современная теория Дебая — Онзагера не могут служить основой для истолкования явления аномальной электропроводности. Учет явления сольватации также не дает возможности получить кривые эквивалентная электропроводность — разведение (к — V) с экстремумами. Впервые теория аномальной электропроводности была сформулирована в 1913—1916 гг. Сахановым на основе представлений об ассоциации электролитов, которая наиболее отчетливо проявляется в растворителях с низкой диэлектрической постоянной и приводит к появлению комплексных молекулярных и ионных соединений. По Саханову, в концентрированных растворах, кроме молекул электролита МА, имеются ассоциированные молекулы (МА)х, находящиеся в равновесии с простыми молекулами [c.120]

Кривые, подобные кривым аномальной электропроводности электролитов в неводных органических растворителях, были получены при изучении растворов щелочных и щелочноземельных металлов в жидком аммиаке. На кривой молекулярной электропроводности раствора натрия в жидком аммиаке (рис. 18) при определенном составе раствора наблюдается минимум проводимости, после чего она растет с разведением, приближаясь к некоторому предельному значению. Можно было бы, воспользовавшись формальной аналогией между аномальной электропроводностью в растворителях с низкой диэлектрической постоянной и электропроводностью растворов металлов в жидком аммиаке, попытаться и здесь применить представления об образовании ионных комплексов. Однако проводимость растворов металлов в жидком аммиаке настолько велика, что одни только ионы (и комплексные, и простые) не в состоянии ее обеспечить. Эти интересные растворы значительно отличаются по своей природе от растворов электролитов в воде или в органических растворителях. [c.135]

В зависимости от заряда коллоидных частиц электрофорезные покрытия можно осаждать как на аноде, так и на катоде [38—41 ]. Обычно частицы диспергированного полимера в водной фазе вследствие броуновского движения молекул и большой диэлектрической постоянной воды приобретают отрицательный заряд и осаждаются на аноде [15, 40]. В ряде случаев анод частично растворяется, посылая в раствор катионы металла, которые вызывают коагуляцию золей с отрицательно заряженными частицами вследствие изменения электрокинетического потенциала [37, 42] и тем самым уменьшают возможность осаждения полимерных пленок, а иногда даже полностью исключают последнее [15, 40]. Для того чтобы увеличить сцепление полимера с анодом и нивелировать отрицательный эффект, связанный с его растворением, в ванну необходимо вводить специальные вещества, образующие комплексные соединения с переходящими в раствор ионами металла. Так, введение в ванну фосфатных или хроматных комплексообразова-телей позволяет связывать анодно-растворяющееся железо [15]. Комплексообразователь подбирают таким образом, чтобы заряд образующегося металлического комплекса был одноименным с зарядом дисперсных частиц. Тогда коагуляция частиц будет затруднена в результате их взаимного отталкивания. Комплексообразо-ватели могут выполнять и другую функцию образовывать на металле пассивирующие промежуточные слои неорганической [c.6]

В. А. Плотников пришел к выводу, что диэлектрическая постоянная не является единственным критерием диссоциации, а следовательно, и электропроводности. Электропроводность многих растворов с малой В может быть высокой. При взаимодействии растворителя и растворяемого вещества, которые сами по себе могут слабо проводить или совсем не проводить электрический ток, образуются комплексные соединения, диссоциирующие на ионы и хорошо проводящие ток. Например, растворы трихлоруксусной кислоты в бромистом этиле не проводят ток, [c.93]

Об инфракрасных спектрах и диэлектрических постоянных диалкилалюминийгидридов и образуемых ими комплексных соединений см. работы [57, 58]. [c.220]

Отличие показателя преломления среды от 1 обусловлено тем, что под действием падающего излучения меняется распределение зарядов в веществе — происходит поляризация, оказывающая, в свою очередь, влияние на параметры излучения. Способность среды к поляризации характеризуется значением ее диэлектрической постоянной 6 и магнитной восприимчивости р,, которые определяют комплексный показатель преломления [c.39]

Соли кобальта (II) розово-красного цвета. Со является комплек-сообразователем с координационным числом 4 или 6 и образует комплексные соединения с различными лигандами НгО, NH3, N", NS" и т. д. Например, с роданид-ионами образуется темно-синий тетраро-дано-(Н) кобальтат калия или аммония, устойчивый в среде с малой диэлектрической постоянной [c.135]

В смеси метилэтилкетона (25 объемн. %), этилового спирта (15 объемн. %) и воды (60 объемн. %) на фоне 0,1 М КС1 получаются две четкие, хорошо измеримые волны уранила. Еч и этих волн зависят от соотношения компонентов растворителя, т. е. от диэлектрической постоянной, вязкости и других факторов. Прямолинейная зависимость между диффузионным током урана и его концентрацией в растворе соблюдается только для концентраций урана 10—150 мкг/мл. При увеличении концентрации метилэтилкетона fl/, иОг" сдвигается к более отрицательным значениям (особенно для 1-й волны), что указывает на образование комплексного соединения между и метилэтилкетоном (типа сольвата) 12311. [c.198]

Проведенными ранее исследованиями диэлектрической постоянной выращенных во ВНИИСИМСе чистых и легированных TR кристаллов ИАГ были определены ео и — низко- и высокочастотные пределы реальной компоненты комплексной диэлектрической постоянной кристаллов чистого ИАГ соответственно около 11,9 и 3,5. Величина е о практически не зависит от характера и примеси TR, величина же ео возрастает до 17,5 при замещении 6 % атомов иттрия редкими землями Dy, Ег, Тт, Yb. [c.197]

Действительная часть е комплексной диэлектрической проницаемости е называется также иногда диэлектрической постоянной и характеризует важнейшие электрические свойства диэлектриков. Мнимая часть г" характеризует рассеяние энергии электрических колебаний в диэлектрике, находящемся в переменном электрическом поле. В этом случае возникает сдвиг фаз между вектором электрического смещения В и нанряженностью поля Е, который описывается тангенсом угла диэлектрических потерь [c.182]

Следует отметить,, что Фуоос и Краус нигде не пищут, что ИХ теория основана на взглядах Саханова, однако это настолько ясно, что даже Гарнед в своей монографии Физическая химия растворов электролитов вынужден был это признать. В примечании он пишет на основании недостаточно точных чисел переноса они (Краус и Брей. — Я. И.) отверглрс соображения Саханова о том, что наличие комплексных ионов и молекул может объяснить отклонение от закона действия масс для простой диссоциации (обозначенной С). 20 лет спустя Краус и Фуосс блестяще применили эти равновесия для интерпретации кривых электропроводности солевых растворов в растворителях с низкой диэлектрической -постоянной . Здесь не все верно. Краус и Брей действительно отвергли теорию Саханова на том основании, что числа переноса (недостаточно точные) в ряде случаев мало изменяются при переходе от области нормальной проводимости в область аномальной проводимости. Однако Саханов в своей монографии Исследования в области электрохимии в 1916 году показал несостоятельность критики Крауса и Брея, которые не учли возможности одновременного образования положительных и отрицательных комплексных ионов и их участия в переносе тока, нивелирующем изменение чисел переноса. [c.54]

Образование комплексных ионов при уменьшении диэлектрической постоянной растворителя можно наблюдать, если концентрированный водный раствор хлористого кобальта o lg, имеющий розовый цвет, обусловленный наличием в растворе катионов Со +, нагреть, то из-за нарушения ориентации диполей молекул воды диэлектрическая постоянная ее уменьшается, что способствует образованию комплексных ионов [СоСЦ] [c.274]

При экстракции комплексных металлгалогенидных кислот, например при извлечении индия из бромидных растворов [54] или железа из хлоридных [55—62] растворителями с низкой диэлектрической постоянной, в частности диэтиловым эфиром, в органической фазе образуются ионные, ассоциаты типа [c.10]

В. А. Плотникову 21-23 удалось расширить число известных аномальных электролитов и показать, что при надлежащем подборе растворенного вещества ионизирующим растворителем" может стать бром, бромистый этил, хлороформ и даже бензол, растворители с низкой диэлектрической постоянной. Электролитами являлись комплексы с растворителем, образующиеся в растворах, или же специально приготовленные комплексные соединения. Например, в бензоле, хлороформе, бромистом этиле проводит ток комплекс бромистого алюминия с этиловым эфиром и диметилпирона с трихлоруксусной кислотой в жидхом броме проводит ток этиловый эфир и т. д. [c.64]

Брауккере и ван Бек [573], измерив комплексную диэлектрическую постоянную в растворе толуола четырех образцов поливинилацетата, установили, что дипольные моменты молекул пропорциональны и среднеквадратичному расстоянию между концами цепочки. Хартман и Еникке [574] определили измене- [c.363]

Стрелла и Занд [ 1503] определили зависимость от температуры вещественной е и мнимой б" части комплексной диэлектрической постоянной и удельные объемные сопротивления для поли-н.бутилметакрилата. Они также вычислили функции распределения времен релаксации в зависимости от температуры. [c.503]

Коидзуми [263] изучил комплексные диэлектрические постоянные ряда полиэтиленгликолей при микроволновых частотах. Было показано, что время диэлектрической релаксации (т) слабо зависит от степени полимеризации (Р) и равно при 20" [c.62]

В то время как в ионобмепном равновесии между анионитом и водным раствором основная роль принадлежит комплексным анионам, в органических средах с низкой диэлектрической постоянной проявляется тенденция к образованию нейтральных частиц и в растворе должны преобладать ионные пары электролита ионные [c.407]

Ряд работ посвящается определению диэлектрической постоянной водных растворов ферроцианидов. В качестве объектов исследования использовались растворы ферроцианидов калия [466, 564, 574, 639, 752, 753, 830], кальция [753] и бария [673, 734, 738, 752]. Измерены молярные рефракции для /)-линий различных натриевых солей комплексных цианидпых анионов (в томчисле и[Ре(СМ)б1 ) [1319]. Из сравнения полученных данных установлено, что поляризация иона N в октаэдрических анионах составляет 0,9 см на каждую единицу заряда иона металла в анионе. Вклад же л-связи составляет 3 см на каждую связь металл — лиганд. Для случая K4[Fe(GN)g] диэлектрическая постоянная найдена равной 1,886 молекулярная рефракция 14,4 и диэлектрическая поляризация 160,66 [859]. [c.11]

При оценке того, какие же из присутствующих в водной среде ионов окажутся наиболее пригодными для экстракции, следует учитывать, что в органической фазе могут существовать ионы, которые в водной фазе в заметных концентрациях не присутствуют. Диэлектрическая постоянная органических растворителей меньше чем у воды, поэтому ионизация солей и комплексных ионов в них проявлена слабее. В органических растворителях концентрация воды незначительна, а концентрация органических молекул — максимальная из возможных. В результате этого в фазе органического растворителя и могут образовываться такие ионы или молекулы, которые отсутствуют в сколько-нибудь заметной концентрации в водной фазе. Это относится, например, к образованию оксопиевых или аммониевых катионов, аддуктов ионов металла с молекулами растворителя и других соединений. Много сведений о составе подобных соединений, иногда называемых собирательно сольваты , имеется в монографии В. В. Фомина [4]. [c.7]

Но, пожалуй, самым важным является то, что присутствие ацетона в водном растворе, даже в значительных количествах, не оказывает отрицательного влияния на протекание ионных процессов, которые, как уже отмечалось, имеют место при образовании двойной (комплексной) соли [АгЫгЬСиСЦ. Это следует отнести за счет благоприятных для данного процесса физико-химических особенностей ацетона. Как известно, способность вешества диссоциировать на ионы в сильной мере зависит от природы растворителя. Из физических свойств в этом случае первостепенное значение имеют диэлектрическая постоянная (е) и величина дипольного момента (м.) растворителя. У ацетона эти константы имеют сравнительно большие значения (е = 21,5 и 11=2,95 D). [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология