Нитрогруппа восстановление солями желез

Подобно тому как работа с железом в растворе, не заключающем свободной кисяоты, а только содержащем хлористые соли, приводит, как мы виделн, к восстановлению одной лишь нитрогруппы в полинитросоединениях (к частичному восстановлению полинитросоединений), такой же эффект может быть достигнут применением железа с весьма малым количеством кислоты (соляной, уксусной или серной). а также очень малым количеством воды. При соблюдении этих условий из л-динитробензола можно получить ж-интранилин ). [c.131]

Восстановление нитросоединений в кислой среде. Восстановление нитросоединений в кислой среде, чаще всего в присутствии соляной или уксусной кислот, может быть осуществлено не только железом, но и с помощью других металлов или солей металлов. Не применяемые в производственной практике, эти методы сохранили значение при проведении экспериментов в лабораторном масштабе, а также для аналитических целей при определении содержания нитрогруппы в исследуемом соединении. [c.24]

Нитрофенол и пикриновая кислота восстанавливаются железом в присутствии названных солей гораздо легче, чем нитробензол, нитротолуол и л -динитробензол. Пикриновая кислота восстанавливается одним железом в водном растворе в динитроаминофенол. Таким образом гидроксил в орто- или пара-месте к ннтрогруппе сильно уменьшает сопротивление нитрогруппы восстановлению. [c.130]

Восстановление нитросоединений железом в растворе нейтральных солей (при повышенной температуре), как мы видели выше, приводит к образованию аминов. Нейтральное восстановление на холоду с применением других металлов, особенно цинка, дает возможность задержать процесс на образовании промежуточного продукта неполного восстановления нитрогруппы в исходном веществе, именно на образовании р-арил-гидроксиламина. Так, нитробензол при обработке цинковой пылью на холоду в водноспиртовом растворе хлористого аммония образует фенилгидроксиламин [c.240]

Полного восстановления нитро- и полинитросоединений можно достичь, применяя легко растворимые сульфиды, полисульфиды или соли тиосерной кислоты в количестве, недостаточном для восстановления нитрогруппы (или групп), и проводя реакцию под давлением водорода, или окиси углерода, илн смеси обоих этих газов. При этом в реакционной смеси непрерывно происходит восстановление тиосульфата или полисульфида в сульфид, а последний по мере образования превращает нитросоединения в амины. Следовательно, практически восстановление идет за счет водорода или окиси углерода. В качестве Катализаторов реакции полезна прибавка веществ с сильно развитой поверхностью, например геля кремневой кислоты и т. п., а также прибавки тяжелых металлов, например железа, их окислов, гидроокисей, сульфидов, карбонатов и т. п. Реакция протекает при 150—180° и давлении 100 аг и выше. Указывается, что на 24 моля нитробензола достаточно всего 1 моля сернистого аммония и около - 3 моля РеЗ для того, чтобы получить количественный выход анилина. Преимущество этого метода заключается в том, что в качестве отхода при работе с сернистым аммонием получается раствор сульфата аммония, ценного как удобрение. [c.296]

К числу недостатков метода восстановительной полигетероциклизации помимо возможного возникновения в полимерной цепи нежелательных разнозвенных фрагментов (из-за неколичественного восстановления нитрогрупп, неполной степени циклизации и т.п.) следует отнести также необходимость в ряде случаев очистки полимера от солей железа, могущих отрицательно влиять на электрофизические характеристики материалов на основе полибензазолов, получаемых этим методом [24, 25]. [c.214]

Восстановительная способность солей железа (II) меньше, чем титана(III) или хрома(II), однако соли железа обладают тем преимуществом, что при восстановлении ими нитро- или нитрозо-соединений титрование меньше подвержено влиянию различных помех. Например, для восстановления нитрофенилгидразина на 1 моль требуется 8 экв титана (2 экв на гидразиногруппу и 6 экв. на нитрогруппу), тогда как железа(II) в кислой среде необходимо всего 6 экв. Активация гидразинового остатка одной нитрогруппой оказывается недостаточной для восстановления же-лезом(П). [c.503]

Восстановление в кислой среде. Для определения нитрогруппы в реакционную колбу вносят навеску 3—5 мг вещества, растворяют ее в ацетоне и прибавляют 20 мл 11 н. хлористоводородной кислоты. Воздух из колбы вытесняют током диоксида углерода или азота в течение 5 мин со скоростью 100 пузырьков в 1 мин. Затем прибавляют 1,5—2 г двойной сернокислой соли железа (И) и аммония (NH4)2S04 FeS04, кипятят 15 мин, охлаждают и приливают 1 мл 10%-ного раствора роданида аммония. Титруют 0,04 н. раствором сульфата титана(III) до исчезновения красной окраски роданида железа. Параллельно проводят холостой опыт. Содержание нитрогруппы рассчитывают, исходя из того, что на восстановление 1 моль нитрогруппы требуется 6 экв железа (II). [c.504]

Восстановление цинком или оловом в хлороводородной кислоте, железом в серной кислоте, Sn b, TI I3, PeSO4 в кислой среде применяют в лабораторной практике. Восстановление нитрогрупп в аминогруппы солями титана (1П) и ванадия(II) служит методом количественного анализа нитросоединений. [c.562]

Нитрогруппа в органических соединениях вполне удовлетворительно может быть определена восстановлением с помощью двойной сернокислой соли железа(II) и аммония в среде хлористоводородной кислоты. При восстановлении мононитроаромати-ческих соединений, содержащих электроноакцепторные группы, например СООН, С1, Вг, OOR, NO2, AsO(OH)2, получали результаты в среднем 99,3% со средней погрешностью 0,2%. Для ди- и полинитросоединений средний результат составлял 99,4%, средняя погрешность 0,47о. Нитроуглеводороды, а также нитросоединения, содержащие электронодонорные группы, например ОН, ОСНз, СНз, количественно не восстанавливаются. Средний результат для них составлял 76,57о, абсолютная погрешность 3,9%. [c.504]

Хорошим методом количественного определения нитрогруппы, так же как азогруппы, является метод титрования хлористым титаном 55). Нитросоединения восстанавливаются в кислом растворе (концентрированная соляндя кислота) посредством горячего титрованного раствора Ti lз, титр которого устанавливается посредством раст юра соли окиси железа, определенного содержания (из железноаммиачных квасцов) индикатором служит роданистый калий. Восстановление производится в токе СОа и протекает быстро по уравнению [c.61]

Кроме ингибиторов, относящихся к кла ссу солей нитробензойной и динитробензойных кислот, начали за последнее время изучаться в качестве универсальных ингибиторов и другие классы соединений. В частности, обнадеживающие результаты получены с ароматическими оксинитросоединениями, а также соединениями нафталинового ряда. В работах [18, 19] сообщается о наличии защитных свойств у моно-, ди- и трини-трофенолятов натрия по отношению к сталям и другим металлам. Предполагается, что защитная способность нитрофенолятов обусловлена хемосорбцией электронодонорной карбонильной группы хиноидной формы молекул нитрофенолятов на поверхности -элемента железа, а также пассивацией, возникающей за счет токов восстановления нитрогруппы. [c.175]

Хорошим методом количественного определения нитрогруппы является титрование хлористым титаном Нитросоединения восстанавливают при нагревании в кислом растворе (концентрированная соляная кислота) посредством титрованного раствора Ti la, титр которого устанавливают по раствору соли окиси железа, обычно железно-аммиачных квасцов индикатором служит роданистый калий. Восстановление производят в токе СО2. Реакция протекает быстро по уравнению [c.176]

Сульфиновые кислоты нафталина СюНуЗОгН имеют небольшое значение. Обычно их получают действием мягкого восстановителя на соответствующий сульфохлорид. Подходящими реагентами являются металлы, например цинк, амальгама натрия или другого металла, кальций и железо в нейтральной или щелочной средах, а также растворы сульфидов, сульфитов и арсе-нитов щелочных металлов. Восстановление цинком или железом в уксусной кислоте можно остановить на стадии образования соли сульфиновой кислоты, например (С1оН7302)22п. Это относится и к восстановлению хлористым оловом при комнатной температуре, однако присутствие минеральной кислоты вызывает дальнейшее восстановление в дисульфид или тиофенол. Смесь всех трех продуктов часто получается при электролитическом восстановлении сульфохлоридов обычно при этом восстанавливается и нитрогруппа, если она имеется. [c.162]

Из солей двухвалентного железа для восстановления применяют сульфат, обычно в присутствии аммиака. Нитросоединение растворяют или диспергируют в небольшом количестве теплого разбавленного раствора аммиака и при энергичном перемешивании выливают тонкой струей в горячий раствор 7 моль (вместо теоретически необходимых 6 моль) сульфата железа в 2—2,5 частях воды. Затем небольшими порциями добавляют концентрированный раствор аммиака до щелочной реакции на лакмус, нагревают в течение 5 мин при температуре кипения и фильтруют горячим. Амин выпадает из фильтрата после охлаждения, а иногда только после упаривания фильтрата. Соединения, растворимые в щелочных растворах, высаживают уксусной кислотой . Количество воды, необходимое для растворения сульфата железа, можно уменьшить, так как реакция идет в концентрированных растворах. Приведенный выше метод пригоден главным образом для восстановления таких соединений, которые наряду с нитрогруппой содержат и другие группы, способные к восстановлению. Этот метод, например, является единственным, дающим положительные результаты при восстановлении о-нитробензальдегида2 . [c.509]

Получение хлоргидрата 6-метокси-8-ами-нохинолина (ядра плазмоцида). Восстановление нитрогруппы в аминогруппу производят железом в присутствии большого избытка соля- [c.328]