Дебая критических температур

Место, которое занимает в ван-дер-ваальсовской области критическая температура, принадлежит в дебаевской области не температуре плавления, а характеристической температуре 0, которую можно вычислить, пользуясь формулой Дебая [c.286]

Зависимость критической температуры перехода в сверхпроводящее состояние от электронной плотности представлена на рис. 1.16. Для многих фаз типа а на основании калориметрических измерений определены характеристические температуры Дебая 0, электронная теплоемкость в состоянии сверхпроводимости Qs и температурный коэффициент электронной теплоемкости у, по которым оказалось возможным приближенно оценить плотность электронных состояний на поверхности Ферми. На основании магнитных измерений определены также значения мольной магнитной восприимчивости этих фаз (табл. 1.8). [c.25]

Оказалось невозможным следовать обычному методу изучения затвердевших газов, который заключается в осаждении вещества на охлажденный стержень, расположенный на оси вакуумной камеры Дебая-Шеррера. Действительно, твердый гелий может существовать лишь под высоким давлением (свыше 25 ат) и находиться в равновесии либо с жидкостью (ниже критической температуры), либо с газом весьма большой плотности (выше критической точки). В обоих случаях рассеяние рентгеновских лучей на окружающей жидкости или газе будет больше, чем рассеяние на твердом гелии. Поэтому нужно было подыскать материал для трубки, в которой можно было бы облучать гелий. Учитывая слабое рассеяние на гелии, трубку нужно было выбрать из материала, слабо поглощающего рентгеновские лучи, с учетом необходимости удобного расположения его диффракционной картины по отношению к ожидаемой диффракционной картине твердого гелия. Эта задача была разрешена изготовлением тонкостенной (0,04 мм) алюминиевой трубки диаметром 2 мм, достаточно прочной, чтобы выдержать давление гелия изнутри. После того как был построен прибор, в котором на протяжении длительного времени могла [c.376]

Исследования показали, что введение в полуколлоидную систему различных добавок, а также изменение температуры раствора, сдвигают величину критической концентрации мицеллообразования. Это имеет большое практическое значение. Мицеллярный вес полуколлоидов имеет порядок десятков тысяч. Мицеллярный вес определяют несколькими методами. Так, используя метод Дебая (см. раздел IV), находят экспериментальное значение мутности для не- скольких концентраций раствора полуколлоида, затем [c.82]

В кристаллическом состоянии подобие или несходство веществ может обнаруживаться совершенно независимо от того, наблюдается ли оно или нет в ван-дер-ваальсовской области. Вследствие высокой концентрации частиц здесь свойства вацеств определяются кристаллохимическими закономерностями, анизотропностью молекулярных полей и квантовыми эффектами, такими, например, как вырожденное состояние электронного газа в металле. Критические величины никак не могут здесь служить мерилом приведенных параметров. Роль приведенной температуры здесь играет характеристическая температура по Дебаю. И всю эту область естественно назвать дебаевской. В теории соответственных состояний ее нужно рассматривать совершенно отдельно от ван-дер-ваальсовской области. [c.277]

Однако сказанным не исчерпывается вопрос об общей взаимосвязи термодинамических свойств и морфологии (пока — фазового состояния) бинарной системы. Из-за специфических релаксационных свойств полимеров большую, а иногда определяющую роль играет также способ пересечения бинодали. Можно при фиксированной небольшой концентрации опускаться из области полной совместимости к 01 и далее к точкам, лежащим между бинодалью и спинодалью. Как уже указывалось, в этой области температур должны возникать гетерофазные флуктуации. Если значение настолько мало, что сетка образоваться не может, а температура понижается достаточно медленно, то новая фаза должна представлять собой коллоидный раствор. Его возникновению предшествует сильная критическая опалесценция, теоретически предсказанная и впервые наблюдавшаяся П. Дебаем , В большой серии работ В. Е. Эскин исследовал [c.105]

Для изучения циркониевого угла тройной системы цирконий — ниобий-молибден были выбраны три лучевых разреза с соотношением ниобия к молибдену 4 1, 1 1, 1 4. Исходными материалами для приготовления сплавов служили йодидный цирконий чистотой 99,6—99,7%, молибден в виде проволоки чистотой 99,6% и спеченный ниобий чистотой 99,3%. Сплавы приготавливали плавлением в дуговой печи в атмосфере чистого аргона. В качестве геттера применяли йодидный цирконий. Однородность состава сплавов достигалась путем 5—6-кратной переплавки с перевертыванием сплавов после каждой плавки. Литые сплавы гомогенизировали при 1350° в течение 90 мин. Изучали микроструктуру, микротвердость и твердость сплавов гомогенизированных, закаленных с 1200° —3 часа, 1000 — 48, 800— 168, 700 и 650 — 240, 600° —336 час., отожженных. Отжигу подвергали сплавы, закаленные с 600°, после чегО их нагревали до температуры 600°, выдерживали 24 час. при этой температуре и затем в течение 14 дней постепенно охлаждали до комнатной температуры. Перед закалкой сплавы нагревали в двойных эвакуированных кварцевых ампулах в обычных печах. Закалку сплавов производили в воде со льдом. Литые, гомогенизированные и закаленные сплавы травили смесью азотной и плавиковой кислот. Для идентификации различных фаз, встречающихся в циркониевом углу тройной системы цирконий—ниобий—молибден, был применен метод микротвердости. Определение твердости проводили на приборе ПМТ-3. Нагрузка на пирамиду составляла 100 Г, время выдержки —- 10 сек. Как известно, -твердый раствор не фиксируется при закалке, пока концентрация легирующих элементов не достигнет определенной критической величины. Поскольку этот переход не всегда можно уловить изучением микроструктуры, был проведен рентгенографический анализ сплавов, закаленных с 1200°. Целью рентгенографического анализа было установление концентраций ниобия и молибдена, необходимых для стабилизации -твердого раствора при закалке. Съемка рентгенограмм производилась по методу Дебая — Шерера на Ка излучении железа. Образцы вытачивали из сплавов в виде столбиков высотой 6—7 мм, диаметром 1 —1,2 лш и стравливали в смеси азотной и плавиковой кислот до столбиков диаметром 0,5—0,7 мм. [c.200]

Вслед за экспериментальным обнаружением критической опалесценции в растворах иолимеров [631, 632] явление было подробно изучено для ряда систем полимер— растворитель [606—608, 630—643]. Это изучение показало, что теория опалесценции полимерных растворов Дебая в своих основных чертах подтверждается. Зависимость обратной интенсивности рассеяния от 51п (0/2) оказывается линейной в соответствии с формулой (7.68) (рис. 7.4). Лишь в отдельных случаях наблюдены нарушения этой основной зависимости в том или ином интервале углов рассеяния 6 или температур Т вблизи 7 к. Обзор и обсуждение этих аномалий можно найти в работе [607]. [c.297]

Как это было предложено Дебаем [608], критические концентрации с определяли по положению максимума иа графиках зависимости асимметрии опалесценции 2=/45 //]з5о от с при температурах, отстоящих на АТ от нескольких десятых долей градуса до несколь-ских градусов (для разных М) от точки высаживания найденной по началу помутнения растворов. Несколько типичных графиков зависимости г— с) представлено на рис. 7.5. Дальнейшие измерения угловой зависимости [c.299]

Рис. 49. Зависимость теплоемкости твердого тела от температуры, а —при достаточно низких температурах теплоемкостьшесверхпроводника подчиняется закону Дебая б—скачок теплоемкости вблизи критической температуры у сверхпроводника, 1 — идеальное соответствие закону Дебая 2 — экстраполированная на ОК кривая теплоемкости

Очень характерно изменение вязкости раствора в момент его расслое ния, когда в однофазном растворе образуется новая фаза. Это происходит при приближении системы к бинодали как при изменении температуры, так и нри изменении концентрации. Впервые это было показано при изучении температурной зависимости вязкости растворов низкомолекулярных жидкостей в области критических температур. Семенченко [31] и Дебай [32] обнаружили резкое возрастание вязкости с последующим спадом, т. е. на политерме вязкости наблюдается характерный всплеск . Впоследствии такое же явление было обнаружено для растворов полимеров [33, 34] в области концентраций, отвечающих расслоению системы (рис. 15.7). Резкое повышение вязкости свидетельствует о интенсивно происходящих процессах структурообразования в растворе, а ее снижение — отвечает разделению системы на две фазы. [c.441]

Дебай с сотрудниками [603—605] рассмотрел также влияние на явление критической опалесценции электрического поля. Показано, что линейная зависимость диэлектрической постоянной от состава смеси искривляется при наложении поля. Критическая температура Тк при этом понижается (л 0,015°). Результаты эксперимента с системой 2,2,4-триметилпентан — нитробензол хорошо согласуются с теоретическим расчетом. Далее было показано [605], что, изучая критическую опалес- [c.288]

Таблица 4,91. Критическая температура Гс (в отсутствие магнитного поля), температура Дебая 0д и коэффициенты уравнэиил с=у7 +аГ для некоторых сверхпроводящих металлов и бинарных сплавов (со тав в молярных долях, /о) [80<

Все эти усовершенствования теории основаны на произвольном и неудовлетворительном допущении о существовании критического расстояния При таком подходе те пары, в которых ионы не находятся в физическом контакте друг с другом, все еще относятся к связанным ионным парам. К счастью, в воде и других растворителях, имеющих относительно высокую диэлектрическую проницаемость (больше 30), критическое расстояние = е 120кТ оказывается при комнатной температуре порядка молекулярных размеров, т. е. 3—10 А. Следовательно, для таких систем предложенная классификация возможна, по крайней мере с физической точки зрения. Любые два иона, находящиеся на расстояниях, меньших 10 А, можно рассматривать как одно целое, в то время как остальные ионы являются свободными и их взаимодействия определяются коэффициентами их активности, которые можно рассчитать на основании теории Дебая — Хюккеля. Однако критическое расстояние становится неправдоподобно большим в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью.Например, в бензоле при 25° х 120 А, в то время как очевидно, что ионы, удаленные друг от друга на 100 А, не могут считаться связанными в пару. Кроме того, строгое следование формализму Бьеррума — Фуосса ведет к тому, что в растворителях с достаточно высокой диэлектрической проницаемостью = е 2ВкТ может оказаться равным или меньшим величины а, поэтому в такой среде нельзя дать определения ионной пары. [c.218]

Лодавляющее большинство экспериментальных исследований угловой зависимости критической опалесценции низкомолекулярных жидких смесей показало, что, в соответствии с теорией Орнштейна — Зерника — Дебая— формулой (7.44), графики =/(810 (0/2)) при данной температуре Т являются прямыми линиями. Нетрудно убедиться, что из (.7.44) с учетом (7.45) вытекает соотношение [c.286]

Значительный интерес представляет проблема аномалий в рассеянии света нерасслаивающимися жидкими смесями. Известно, что на концентрационных и температурных кривых интенсивности рассеяния многих таких смесей наблюдали более или менее резкие максимумы. Было показано [619], что, по крайней мере, некоторые из таких смесей (пиридин — вода, ацетон — вода, метанол — бензол, метанол — тетрахлорметан) находятся на границе устойчивости — вторая производная нх молярного термодинамического потенциала близка к нулю. Естественно предположить, что подобные растворы отличаются высоким уровнем развития флуктуаций состава. Последние должны быть особенно велики в области составов и температур, отвечающих максимумам на кривых /0=f(u2) и h=f T). Основываясь на теории критической опалесценцпи Орнштейна— Зернике — Дебая, очерченной выше, можно полагать, что высокому уровню флуктуаций в не-расслаивающихся жидких смесях сопутствует асимметрия рассеяния. С целью ее обнаружения в работе [606] выбрали систему [i-пиколин — вода, где интенсивность рассеяния имеет особенно резкий максимум при содержании пиколина i0,05 моля и T 7Q° . Результаты представлены на рис. 7.1 и 7.2. При Т =23°С был определен состав смеси, отвечающий максимуму кривой рассеяния. Для смеси этого состава (объемная доля пиколина 0,284%) была снята кривая ho ==f T), по которой определена температура, отвечающая максимуму рассеяния (Гта,х =69,5°С, рис. 7.1). Затем в окрестностях Т [c.289]

Измерена теплоемкость пропионового альдегида в интервале 50—335 К. Определены его теплота плавления (8590 20 Дж/моль) и температура тройной точки (171,32 0,01 К). По известным колебательным и крутильным частотам с помощью набора функций Дебая и Эйнштейна данные по теплоемкости кристаллического про пионового альдегида экстраполированы к О К. Рассчитаны термодинамические функции. С привлечением литературных данных по теплоте испарения, давлению пара и критическим константам рассчитана энтропия пропишового альдегида в состояни идеального газа при температуре кипения. Табл. 5. Библ. 15 назв. [c.94]

Здесь Ко- проницаемость при начальной температуре То В", параметры, определяемые из эксперимента, Т - критическая темп тура, начиная с которой зависимость К(Т) становится нелинейной. П ставляя (10.29) в (10.28) и интегрируя, получаем трансцендентное у нение, связывающее дебит Q и мощность энерговыделения в среде ч е [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология