Цель рентгенографического исследования

Любое кристаллическое вещество характеризуется размером и составом элементарной ячейки. Цель рентгенографического исследования заключается в установлении размера и формы элементарной ячейки и распределения химических групп в ее объеме. Элементарная ячейка кристалла может содержать только один атом, как, например, у полония. У других веществ [c.71]

ЦЕЛЬ РЕНТГЕНОГРАФИЧЕСКОГО ИССЛЕДОВАНИЯ [c.357]

Растворы электролитов еще в начале 30-х годов нашего века были подвергнуты рентгенографическому исследованию с целью выяснения влияния ионов на структуру растворителя. В работах Г. Майера, Дж. Принса, В. И. Данилова и других было показано, что собственная структура воды нарушается как положительными, так и отрицательными ионами только в неодинаковой степени. Увеличение концентрации ионов изменяет исходную структуру воды в том же направлении, что и тепловое движение ее молекул при повышении температуры. [c.277]

Для установления вторичной и третичной структур химические методы неприменимы. Для этой цели преимущественно применяют рентгеноструктурный анализ, причем из получаемой дифракционной картины рассчитывают распределение электронных плотностей в кристалле белка. Точное установление пространственных структур белков стало возможным благодаря работам Полинга и Кори. На аминокислотах, их амидах и простых пептидах в основном с помощью рентгенографических исследований были определены длины связей и валентные углы. Оказалось, что пептидная связь в значительной степени обладает характером двойной связи. Она является планарной, поэтому в пептидной цепи на один аминокислотный остаток приходятся лишь два места поворота. Одним является поворот вокруг С —К-связи (угол >р), другим — вращение вокруг оси С —С-связи (угол ф). Значения риф для всех остатков аминокислот определяют пространственное расположение цепи. [c.375]

Эффект окисления поверхности платины озоном был подтвержден целым рядом специальных экспериментов последовательное разложение озона на одном и том же образце, масс- спектрометрическое и рентгенографическое исследование образцов черней, разлагавших озон [c.162]

Глубокое рассмотрение переходов плавления требовало бы, таким образом, подробного обсуждения структуры жидкостей, что не входит в задачи данной книги. Уббелоде и сотрудники провели широкое исследование структуры органических жидкостей главным образом с целью выяснения процесса плавления (например, [11, 409, 747]). При этом рентгенографическими исследованиями и измерением подвижности и термодинамических свойств удалось показать в некоторых случаях количественно, что большинство органических жидкостей вблизи точки плавления в какой-то мере упорядочены, некоторые из них имеют степень упорядоченности немногим меньшую, чем у пластических кристаллов. [c.96]

Метод спектроскопии был применен также для определения степени кристалличности образцов [1122]. Были выполнены рентгенографические исследования полиэтилентерефталата с целью установления его структуры [1118, 1121] исследована кристал- [c.39]

Проведено рентгенографическое исследование различных полипептидов с целью установления их строения [800, 933—936]. [c.259]

Настоящее рентгенографическое исследование было поставлено с целью более детального изучения структуры продуктов котельной коррозии и железной окалины. [c.423]

Электроно- и рентгенографическое исследование соединений в двойной системе Se—S проведено с целью установления идентичности состава пленок, получаемых различными способами [689]. Образцы приготовлялись испарением в вакууме на слое КС1. В ряду сера—селен обнаружено существование трех типов структур I-—получена при 25—30% S и характеризуется низкой симметрией II — неустойчивая, получена при 40% S, кубическая гранецентрированная с параметром а = 5,54 A III —структура пока не определена. [c.265]

Для Мора вопрос о пространственном строении циклогексана, однако, не имел самостоятельного значения. Он был более заинтересован в описании возможных конфигураций углеводородов с несколькими кольцами, а конечной целью его было выяснение структуры алмаза в связи с первыми рентгенографическими исследованиями этого вещества. Так, Мор дал две следующие модели ненапряженного декагидронафталина (декалина), представляющего собою два циклогексановых кольца с общей связью СС [c.107]

После окончания реакции синтеза иногда бывает желательно обработать катализатор водородом при повышенной температуре. Эта операция производится с целью удаления воскоподобных веществ, покрывающих поверхность катализатора. Перед обработкой водородом (если только реакция не проводилась под высоким давлением) катализатор в основном состоит из магнетита с примесью небольшого количества железа и, возможно, следов карбида. Рентгенографическое исследование показывает, что после обработки водородом катализатор снова превращается в железо. [c.381]

Иногда анизометричные дисперсные частицы мыл очень эластичны и способны образовывать чисто механические сцепления между собой. Однако часто они, по-видимому, в достаточной степени жестки и, поскольку можно судить по электронным микрофотографиям, налегают одна на другую но при этом нет доказательств того, что между ними не находится ощутимый слой жидкой среды. В результате рентгенографических исследований, проведенных с целью определения способности дисперсных частиц в мыльных консистентных смазках к ориентации, было обнаружено значительное различие в этом отношении не только разных смазок, но иногда и смазок, очень близких по составу. Если способность частиц ориентироваться под влиянием небольших сдвиговых напряжений тем больше, чем они слабее связаны между собой [31], то следует допустить, что сила взаимодействия между частицами в консистентных смазках может быть самой различной. [c.67]

С целью выяснения превращений окисной пленки на поверхности сплавов после их обработки в расплаве, содержащем гидрид натрия, рентгенографическим исследованиям были подвергнуты образцы катанки копеля, константана, манганина, никеля марганцовистого, хромеля и нихрома. [c.56]

Автор произвел рентгенографическое исследование целого ряда восстановленных катализаторов, промотированных двумя и тремя добавками. Методика и результаты подробно описаны в работе [5], но основные вопросы будут обсуждены ниже. [c.14]

Рентгеновская трубка. Для рентгенографических исследований необходимо монохроматическое излучение. Обычно для этой цели применяют трубки с медным антикатодом, который дает интенсивную линию Ка с длиной волны % = 1,54 A. Обычно не учитывается, что линия /(а является дуплетом с расстоянием 0,004 A. Излучение с меньшей длиной волны, дающее менее интенсивную линию / ослабляется затем никелевым фильтром, чтобы оно не могло вызвать помех. Так как край поглощения для никеля лежит между Си/Са и u/ , то коэффициент поглощения излучения, которому соответствует линия / , составляет = 302, т. е. значительно больше, чем для Ка х,11 = 48,1. Никелевая пластинка толщиной 10 мкм ослабляет = линию до 6,7%, в то время как проницаемость для а-линии сохраняется до 65%. Более тщательная фильтрация через кристалл монохроматор применяется только в исключительных случаях,так как при этом резко возрастает время облучения. [c.446]

При практическом использовапии цеолитов для улучшения их адсорбционно-каталитических свойств, а также с целью их регенерации довольно часто приходится прибегать к различным видам кислотной и гидротермальной обработки [1, 2]. Известно, что в процессе такой обработки кристаллическая структура цеолитов претерпевает существенные изменения. В литературе этот вопрос освещен слабо. Поэтому представляло несомненный интерес проследить структурные изменения, происходящие в процессе такой обработки, и сопоставить их с изменениями адсорбционных и каталитических свойств цеолитов. С этой целью нами было предпринято рентгенографическое исследование синтетических цеолитов NaM и NaY, подвергнутых кислотной и гидротермальной обработке при различных температурах. [c.115]

Ознакомимся с тем, как изменяются параметры ближнего порядка в зависимости от р и V вдоль изотерм, а также от р и Т вдоль изохор. С этой целью рассмотрим результаты обстоятельного исследования П. Миколая и Ц. Пингса. Авторы подвергли рентгенографическому исследованию аргон в 13 термодинамических состояниях в интервале плотностей 280 кг/м < р < 9820 кг/м и температур —130°С с / с [c.161]

Рассмотрим растворы, содержащие двухвалентные катионы с близкими по значению радиусами, но различным строением электронных оболочек, а следовательно, и характером взаимодействия их с молекулами воды. Выясним, как меняется конфигурация ближнего окружения катионов при переходе от системы с ионной связью к частично ковалентной. С этой целью обратимся к результатам рентгенографических исследований водных растворов Mg l2, СаСЬ, СоСЬ, СиС12, N 02, Сс1С12 (табл. 34). [c.284]

Комплексы, образуемые мочевиной и тиомочевиной. Несколько другой тип комплексных продуктов присоединения был открыт [15] в 1940 г., когда было обнаружено, что мочевина образует комплексы с различными органическими соединениями нормального строения. В этом случае соотношение молекул в комплексе не может быть выражено небольшими целыми числами. Во время войны это открытие было засекречено и стало известньш лишь после войны [80]. Комплексы мочевины привлекли большой интерес. Аналогичные молекулярные комплексы образует с различными органическими соединениями тиомочевина [2, 28]. Подробное рассмотрение обширных работ, посвященных этой теме, в рамках данной статьи невозможно, тем более что в литературе опубликованы подробные обзоры по этому вопросу [49]. Значительный интерес этого процесса для нефтепереработки доказывается опубликованием за послевоенные годы почти 100 патентов, выданных семи крупнейшим нефтяным компаниям. Обширные рентгенографические исследования показали [72], что в процессе комплек-сообразования обычная тетрагональная кристаллическая решетка мочевины превращается в гексагональную с внутренним каналом, в котором и заключена связываемая молекула. Поэтому реакция образования комплекса весьма избирательна в отношении размера и формы связываемой молекулы. Однако, поскольку молекула вступает в комплекс лишь по признаку соответствия размеров, молекулярное отношение мочевины и связываемого соединения в комплексе не может быть выражено простьши и малыми целыми числами. Практически величину отношения мочевина связываемое вещество можно вычислить из длины молекулы второго, выраженной в ангстремах. [c.62]

Для рентгенографического исследования кристаллической структуры целлюлозы I использовали высокоориентированные образцы целлюлозы - целлюлозу рами и хлопковую и метод просвечивания целого волокна. На основании полученных результатов измерений заключили, что ячейка целлюлозы, в соответствии с принятой в кристаллографии классификацией ячеек, является моноклинной. Моноклинная ячейка - один из простейших типов ячеек (рис. 9.6, а). У кубической ячейки ребра равны между собой <3 = Ь = с и все углы между ними (а, Р, у) равны 90°. У ромбической ячейки а Ь Ф с, но все углы составляют по 90 . У моноклинной ячейки аФЬ СК угол моноклинности у Ф 90° (у > 90°). [c.247]

Предыдущие результаты по поведению при термическом переходе предполагают, что соответствующий отжиг или в случае поли-бис-трифторэтоксифосфазена контролируемая кристаллизация из истинного расплава может улучшить организацию мезоморфного состояния. Это проявляется в значительном влиянии термической истории образца при температурах выше Г(1) на характеристики кристаллического состояния, о чем свидетельствует улучшение дифракционной картины и возрастание температуры перехода, площади пика и его острота при Г(1). Подобные операции отжига важны с точки зрения улучшения кристаллической организации с целью увеличения количества информации, которая может быть получена при рентгенографических исследованиях с целью разрешения структурных проблем. Однако, как и для других полимеров, улучшение кристаллической организации сопровождается увеличением хрупкости образца, полученного из раствора или литьем под давлением. [c.325]

Рентгенографическое исследование деформированных волокон и пленок, проведенное в последн ее время, показало, что при релаксации волокнистая структура на рентгенограммах исчезает на кольцах, отвечающих внутримолекулярным интерференциям, и остается лишь на кольцах, отвечающих рассеянию между элементарными члениками цепи. Различное поведение отдельных члеников цепи и самих цепей в целом является прямым доказательством деформируемости цепи и дает возможность уяснить себе физическую картину релаксационного процесса. При быстрой деформации происходит ориентация как ценей, так и отдельных звеньев цепи нри релаксации происходит выравнивание, распределение напряжений в цени, что сопровождается дезориентацией звеньев )1,ени, но с сохранением среднего положения цени. [c.38]

Гидратированные окислы содержат относительно большие количества адсорбированной и сорбированной воды, а в некоторых случаях — и конституционную воду (гидроокись) . Хотя некоторые ученые утверждали, что существует целый ряд гидратов таких окислов, как РегОз, ЗпОг и 8102, Уайзер и Миллиган не обнаружили никакого плато постоянного давления на изотермах дегидратации и пришли к заключению, что вода в исследованных продуктах находится з виде адсорбированной или захваченной. С другой стороны, рентгенографические исследования и данные дегидратации указывают на существование гидратов АиОз-ИгО, А Оз ЗНаО, ЗсгОз НзО, N .03 ЗН,0 и СггОз Н2О. [c.218]

Исследования проводили на разных сплавах в пресной и морской воде. Для этой цели применяли установку (см. рис. 29), позволяющую вести испытания при разных скоростях потока, а также прибор (см. рис. 21), позволяющий улавливать продукты износа. Образцы для исследования изготовляли из коррозионно-стойкой стали 1Х14НД, углеродистой стали 25Л, чугуна СЧ 28—48 и латуни ЛМцЖ55—3—1. Отдельные образцы подвергали металлографическому и рентгенографическому исследованиям для выявления изменений структуры поверхностного слоя, подвергающегося механическому воздействию воды. [c.56]

В 1934 г. Гоу и Кратки [38] па основании рентгенографических исследований показали, что основные кристаллические решетки холевых кислот, состоящих из дезоксихолевой кислоты и отдельных членов гомологического ряда алифатических одноосновных жирных кислот, тождественны. Но мольное отношение дезоксихолевой кислоты в элементарной ячейке к жирной кислоте не всегда выражается целыми числами. Это привело Гоу и Кратки к предположению, что данные соединения включения обладают канальной структурой. Однако ряд свойств этих веществ, до сих пор еще не объясненных, а также некоторые противоречия в интерпретации ползтаенных на [c.455]

Первые рентгенографические исследования полиэтилен были проведены Банном [5], использовавшим образцы, полученные методом высокого давления, и имевшим цель оценить в первом приближении расположение сегментов парафиновых цепей в кристаллических областях. Он пришел к размерам ячейки а= 7,40 A 6=4,93 Д и с=2,534 А (ось цепи), в которой метиленовые группы расположены параллельно оси с. Ячейка, как это можно видеть,, очень сходна по своим размерам в плоскости а—Ъ с ячейкой нормальных парафинов. Как и в случае парафинов, более систематическими исследованиями позднее обнаружено, что некоторые размеры ячейки могут изменяться по мере перехода от действительно линейных образцов к сильно разветвленным. Уолтер й Рединг [6] нашли, что сильно разветвленные образцы с малой плотностью дают а=7,68 А и 6=5,00 А, в то время как действительно линейные образцы с большой плотностью давали а=7,36 А и 6=4,94 А расстояние с оставалось практически постоянным. Казалось, что короткие ветви до определенного предела можно иногда приспособить к структуре решетки даже в том слуцае, когда большая их часть расположена на поверхности кристаллических областей ил11 в стеклообразных межкристаллических участках. Для сильно разветвленных образцов наблюдается увеличение объема элементарной ячейки приблизительно на 5% по сравнению с линейными образцами. Этим увеличением не следует пренебрегать при оценке степени кристалличности, исходя из общей плотности образцов различного происхождения. Теоретическое значение плотности полностью кристаллического линейного полиэтилена составляет 1,014 г/сл плотность же для сильно разветвленных образцов составляет всего лишь 0,93 г см . [c.56]

Целью данного исследования явилось выяснение возможности использования рентгенографического метода для обшружения структуры фенопластов. [c.23]

В последнее время появились работы, в которых делается попытка связать прочностные свойства полимеров с характером надмолекулярной структуры и взаимным расположением элементов, из которых она построена. Так, изучена связь между процессами деформирования ориентированных полимеров в целом и изменением ориентаци отдельных элементов структуры Оказалось, что упругая деформация ориентированного полимера суммируется из деформаций отдельных фибрилл (т. е. сосредоточена внутри эт Х фибрилл), а смещение их относительно друг друга практически полностью отсутствует. Кроме того, деформация внутри фибрилл протекает в основном в аморфных областях полимера, что подтверждается рентгенографическими исследованиями. Следовательно, аморфные области, по-видимому, определяют прочность ориентированных полимеров. Поэтому изучение строения этих областей представляется важной задачей исследования, разрешение которой может указать методы регулирования прочностных свойств таких полимеров. Проведенное изучение зависимости разрывного напряжения волокон капрона от молекулярной ориентации [c.151]

Определгнные доказательства вращения групп атомов получены для многих кристаллов при рентгенографических исследованиях. Свободное вращение увеличивает симметрию групп атомов н может, хотя и необязательно, увеличить симметрию кристалла в целом. Некоторые случаи полиморфизма (см. стр. 211) обусловлены вращением одной или нескольких групп атомов в одной из модификаций вещества. Свободное вращение изменяет размер и форму молекулы пли комплексного иона. Естестве[шо, что перераспределение тепловой энергии при нагревании кристалла иа вращательные степени свободы, в допел- [c.191]

Нельзя забывать о том, что выявление ямок травления, рентгенографические исследования и многие другие методики изучения совершенства обычно дают только двумерную картину поверхности исследуемого кристалла. Сведения о трехмерной дислокационной сетке можно, конечно, получить, используя механическую полировку после травления или делая рентгеновские снимки в нескольких ориентациях, но это связано с рядом экспериментальных трудностей. В то же время прямую информацию о дислокациях в объеме кристалла дает декорирование. Оно состоит в обработке кристалла с целью заставить то- или иное вещество осадиться вдоль дислокаций в виде наблюдаемых частиц. Дело в том, что примеси проявляют тенденцию [c.47]

На основании рентгенографических исследований гексахлорциклогексана Слейд2 считал, что из шести углеродных атомов, образующих кольцо, три атома лежат в одной плоскости, а остальные три—в другой, параллельной первой, так что в целом углеродное кольцо является центросимметричным. [c.15]

Вайполин и Порай-Кошиц [35, 61—63] провели рентгенографическое исследование стеклообразных Аз25з, Аз25ез, АзгТез и целого ряда двойных стекол на основе этих соединений. Согласно результатам их работ, эти стекла представляют гофрированные слоистые структуры. При увеличении размера атома халькогена возрастает степень деформации слоев и все большее количество атомов мышьяка приобретает октаэдрическую коор- [c.292]

Проведенное в 1960 г. [3, 4] рентгенографическое исследование структуры девятичленного цикла показало, что замещенный циклононан существует в виде двух конформационных изомеров, углеродные скелеты которых полностью асимметричны и, хотя очень близки по общему расположению углеродных атомов, отличаются как валентными углами С—С—С, так и углами скручивания. Все 18 атомов водорода в полностью асимметричном циклононане неравноценны. Однако для практических целей Дунитц и Прелог [4] предлагают разделить их на две группы шесть интрааннулярных водородных атомов, расположенных внутри кольца, и 12 экстрааннулярных атомов водорода. Заместители в циклононане, вероятно, могут занимать лишь экстрааннулярные положения. Расстояния [c.434]

Согласно предложенной выше классификации смешанных карбонилов металлов, ясно, что соединения типа А представляют собой всего лишь особый случай двухъядерных карбонилов металлов, таких, как Со2(СО)з и Мп2(С0)ю- Поскольку образование связей металл—металл в значительной степени зависит от величины наполовину заполненных перекрывающихся орбиталей, разумно предположить, что энергия диссоциации связи металл— металл в (С0)5Мп—Йе(С0)5 занимает промежуточное положение по отношению к энергиям диссоциации этих связей в Мп2(С0)ю и Ке2(СО) о- В тех случаях, когда известно, что переходные элементы одной и той же вертикальной триады дают несмешанные двухъ- или трехъядерные карбонилы металлов, нет причины сомневаться в сугцествовании соответствующих смешанных карбонилов, образующихся в результате всех возможных сочетаний одноядерных соединений. Так, соединения типа РеКп2(СО)12 или Ре20з(СО)12 должны быть устойчивыми и могли бы существовать, если бы удалось разработать метод их получения. Возникает, однако, один вопрос. В вертикальных триадах переходных металлов размер наполовину заполненных орбиталей, ответственных за образование связей металл—металл, увеличивается при переходе от верхнего элемента к нижнему. Прямым следствием этого является то, что образование многоядерных карбонилов металлов преимущественно происходит за счет возникновения непосредственных связей металл—металл, а не благодаря появлению мостиковых СО-групп. В связи с этим структура Гез(СО)12 должна быть аналогична структуре Вцз(СО)12 и 08з(СО) 2- В таком случае требуется ответить на вопрос будет ли содержать мостиковые СО-группы еще неизвестный смешанный карбонил РеВ 02(00)12- В литературе до сих пор нет сообщений о рентгенографическом исследовании структуры смешанных карбонилов металлов первого типа. Однако для этой цели можно использовать данные ИК-спектроскопического анализа, позволяющие сделать предварительные выводы о возможной структуре некоторых соединений. [c.205]

Рентгенографическое исследование кристаллов WOF4 [568] подтвердило этот вывод. Строение тетрамерной молекулы[и межатомные расстояния приведены на рис. 29. В обоих кристаллографически независимых октаэдрах комплекса связи вольфрама с концевыми лигандами Хк. занимающими г мс-позиции один к другому, наиболее короткие, связи с концевыми лигандами Хк, расположенными в транс-пошцт друг к другу, на- 0,2 А длиннее, а связи с мостиковыми лигандами Хм удлинены еще на 0,25—0,30 А. В целом искажение октаэдра можно онпсать схемой 2 + 2 -)- 2, типичной, как было видно, для очень многих окислов молибдена и вольфрама. [c.104]

Уоррен [45, 46] исследовал стекловидный Si02 при помощи рентгеновских лучей. Во всех разнообразных формах Si02 каждый атом кремния окружен четырьмя атомами кислорода, располо-женньми по вершинам тетраэдра, и каждый атом кислорода связан с двумя атомами кремния, являясь как бы соединительным звеном между ними. Различные кристаллические формы отличаются относительной ориентацией тетраэдров вокруг двух атомов кремния, Соединенных общей кислородной связью сами по себе все тетраэдры одинаковы . В любом данном типе кристалла имеется совершенно определенное и упорядоченное расположение атомов. Рентгенографическое исследование стекла, однако, указывает на беспорядочную относительную ориентацию тетраэдров с общим атомом кислорода. Таким образом, стекло, если только рассматривается достаточно малый объем его, имеет то же расположение атомов, что и кристалл различие состоит в отсутствии упорядоченности в расположении атомов в стекле, взятом в целом. Стекла, образуемые ОеОз и ВеРз, схожи в этом отношении с 8102. [c.389]