Озонолиз непредельных соединений

В результате реакции образуются двухосновные кислоты (пре дельные и непредельные), альдегидокислоты, диальдегиды и дио лы — продукты окислительного или восстановительного разложе ния перекисных соединений, возникающих при озонолизе. [c.124]

К другим методам получения спиртов относятся альдольная конденсация альдегидов и озонолиз а-олефинов с последующим гидрированием гидрирование оксидов олефинов конденсация низкомолекулярных спиртов и альдегидов с а-олефинами и получение непредельных спиртов через кремнийорганические соединения. [c.391]

Озонолиз циклогексадиенов-1,4 и -1,3. В литературе нам не удалось обнаружить ни одной работы, посвященной озонолизу изомерных циклогексадиенов. Озонолиз циклогексадиенов-1,4 и -1,3 был изучен с использованием в качестве растворителей гептана, четыреххлористого углерода и уксусной кислоты под действием кислорода, содержащего 2—5% озона или озона, растворенного в четыреххлористом углероде. Оказалось, что частичный озонолиз двойных связей в молекуле циклогексадиена-1,4 озоном невозможен, что находится в соответствии с данными, полученными Якуб-чик и сотр. в работах по озонолизу различных непредельных соединений 2 Только проводя опыты в мягких условиях в гомогенной среде и используя озон, растворенный в четыреххлористом углероде, нам удалось выделить бутен-2-дикарбоновую-1,4 кислоту (выход 7,2%). Параллельно был осуществлен синтез 1,2-дибром-циклогексена-4 и изучено его озонирование. В результате окисли- тельного разложения и дебромирования перекисных продуктов была выделена бутен-2-дикарбоновая-1,4 кислота со свойствами, совпадающими со свойствами кислоты, полученной при озонировании циклогексадиена-1,4 озоном, растворенным в четыреххлористом [c.127]

Малоновая кислота получается при озонолизе некоторых непре дельных соединений. При озонолизе бензола-сырца содержащиеся в нем непредельные соединения превращаются в соответствующие дикарбоновые кислоты — щавелевую, малоновую, янта рную, глу-таровую, адипиновую и т. д. Озонолиз проводят кислородом, содержащим 2—3% озона, при температуре 30—40 °С. В этих условиях при озонолизе раствора циклогексадиена-1,3 и циклогексадиена-1,4 в уксусной кислоте, с выходом 81% образуется малоновая кислота [15] [c.48]

Ответ. Реакция Реформатского между эфиром а-галогенкислоты и бензофеноном приводит к эфиру Р-оксикислоты, который при дегидратации образует эфир а, Р-непредельной кислоты. Это соединение реагирует с бромистым метилмагнием, образуя соответствующий третичный спирт, который дегидратируется в диен. Озонолиз этого диена приводит к альдегиду пировиноградной кислоты СНзСОСНО. Следовательно, диен содержит структурный фрагмент СНз—С—СН=. [c.234]

Найденный способ получения адипиновой кислоты был использован для очистки бензола-сырца от непредельных соединений, в частности циклогексена, являющегося примесью в бензоле-сырце в количестве 0,5—2%. После проведения озонолиза непредельные соединения в бензоле-сырце полностью отсутствовали. Выход адипиновой кислоты количественный. Для восстановительного разложения перекисных продуктов были использованы триизобутил-алюминий и литийалюминийгидрид. Выход гександиола-1,6 составил 50 и 74,5% соответственно. [c.127]

Существенным недостатком масс-спектрометрии как метода структурного анализа многих непредельных соединений является невозможность точного определения положения двойной углерод-углеродной связи в скелете. Эта задача может быть решена получением производных с фиксированным положением функциональных групп, предопределяющих направление последующей селективной фрагментации. Для этой цели использовалось окисление двойной связи тетраоксидом осмия до вицинальных гликолей с последующей дериватизацией в различные производные или озонолиз [112]. Эти методы часто требовали предварительного выделения промежуточных продуктов и не обеспечивали высокой чувствительности, необходимой при анализе биологических объектов. [c.130]

Из этих данных видно, что наличие в молекуле непредельного соединения функциональных групп —ООН, —ОН и С=0 не мешает определению двойных связей методом озонолиза. [c.209]

Обычно при описании-реакции озона с органическими соединениями используют два термина озонирование и озонолиз. Озонированием мы будем называть собственно реакцию озона с непредельным соединением, озонолизом - процесс взаимодействия озона с олефинами с последующим расщеалением молекул по месту С = С-6вязей с образованием легко идентифицируемых низкомолекулярных продуктов (спиртов, карбонильных соединений, кислот). Методы разложения продуктов озо- [c.22]

На начальных стадиях озонирования (3 мин), соответствующих присоединению около 2 моль окислителя на 1 моль вещества, значение pH среды практически не сказывается на скорости разложения 2,4-Д (см. рис. 36). Этот результат согласуется с механизмом окисления фенолов озоном, предусматривающим раскрытие ароматического кольца [130], так как если предположить в качестве лимитирующей стадии процесса гидроксилирование ароматического кольца, то скорость окисления 2,4-Д озоном при переходе от щелочных растворов к кислым уменьшалась бы. Основное превращение 2,4-Д (75 %) под действием озона протекает в нейтральных и щелочных растворах с достаточно близкими скоростями, в кислых средах процесс несколько замедляется (см. рис. 36). По-видимому, первичные продукты, образующиеся в результате деструкции ароматического кольца, в условиях низкого значения pH разлагаются более медленно. Сопоставляя глубину деструкции 2,4-Д озоном при разных значениях pH и накопление хлорид-ионов в растворе, можно предположить, что наблюдаемое в щелочной среде максимальное содержание хлоридов объясняется гидролизом промежуточных продуктов реакции. Такими соединениями могли быть хлорангидриды соответствующих кислот — продукты озонолиза хлор-замещенных непредельных кислот (муконовой и малеиновой). Однако сравнение ХПК исходного раствора гербицида (42,7 мг О в 1 дм при концентрации 40 мг/дм ) и раствора после озонирования, содержащего стехиометрическое количество хлорид-ионов, при отсутствии препарата в пределах его обнаружения (11,4 мг/дм ), свидетельствует о накоплении хлорид-ионов в щелочной среде преимущественно за счет глубокого деструктивного окисления 2,4-Д озоном. [c.107]

Особый интерес представляют непредельные альдегиды и кетоны, в молекулах которых имеются двойные связи определенной геометрии. Такие карбонильные соединения применяют в синтезе средств, используемых для регулирования популяций насекомых. Получить карбонильные соединения требуемого строения оказалось возможным на основе селективного озонолиза циклических олигомеров диенов-1,3 [46] [c.178]

Метод озонолиза широко используется для выяснения положения двойных связей в непредельных соединениях, в том числе и высокомолекулярных, и включает в себя две стадии 1) собственно озонирование — взаимодействие непредельного соединения с озоном, 2) разложение продуктов озонирования и определение состава образовавшихся соединешгй, [c.92]

Согласно предложенному Криге механизму [см. уравнение (У1П-96)],. первичным промежуточным продуктом реакции озона с непредельным соединением является озонид (I) неизвестного строения, в котором, вероятно, сохраняется еще углерод-углеродная связь. Такой первичный озонид никогда еще не был выделен в чистом виде, но Криге и Шредер [358] недавно показали присутствие первичного озонида в реакции озонирования транс-ди-трет-бутилэтилена. (Имеются, однако, указания, что такого рода первичный озонид не является обязательным промежуточным продуктом каждой реакции озонирования.) Первичный озонид может затем расщепляться с образованием биполярного иона (II) и карбонилсодержащего фрагмента (III). Обычно альдегидные карбонильные группы взаимодействуют в условиях реакции с биполярными ионами, образуя обыкновенные озониды (IV), но кетоны так не реагируют. Если при озонировании используется такой реакционноспособный растворитель, как метиловый спирт, может образовываться мето-ксилированная гидроперекись (V). Кроме того, образовавшийся на ранней стадии реакции биполярный ион может таким же образом реагировать с водой. В большинстве процессов озонолиза в инертных растворителях, и в особенности тогда, когда озонирование приводит к образованию кетонных группировок (III), получаются также димерные цик- [c.121]

Харрис, совместно с сотрудниками фирмы Сименс и Гальске , сконструировал первый лабораторный генератор и вскоре доказал, что озонолиз, т. е. законченный процесс образования и расщепления озонида, является реакцией, имеющей важнейшее значение для изучения строения непредельных соединений, в том числе и строения каучука. [c.228]

Меняйло и др. [25] изучали реакцию озонолиза непредельных циклических соединений, содержащихся в бензоле-сырце. При озонолизе [c.51]

Выведите структуры непредельных соединений (неароматических), озонолиз оторых приводит к образованию следующих продуктов [c.311]

Уникальной по аналитическим возможностям является модель 9 хроматографа, в которой используется детектср ультрафиолетового поглощения с озонолизом. Эта модификация хроматографа предназначена для количественного анализа ароматических и непредельных углеводородов в лабораториях, контролирующих качество-нефтепродуктов по содержанию в них соединений с двойными связями. [c.106]

Общеизвестно использование озонолиза для обнаружения и количественного определения двойных связей в молекулах органических соединений. Непредельные связи неизбежно появляются в составе нефтяных компонентов, претерпевших жесткую термообработку, например при глубокой вакуумной перегонке [26]. При контакте с компонентами нефти озон может сравнительно быстро расходоваться не только на присоединение по двойным связям, но и на взаимодействие с ароматическими ядрами, содержащими частично ненасыщенные связи типа С-9—С-10 в фенантрене или С-2— С-З в бензтиофене, на окисление сульфидов и, хотя и медленнее, на иные окислительные реакции [75]. Поэтому озонолиз сам по себе не может дать точной информации о количестве ненредельных связей в молекулах нефтяных ВМС. В то же время такая информация имеет особое значение при ИСА на основе данных спектрометрии ПМР. Разрешить сигналы протонов, связанных с ароматическими (Нд) и олефиновыми (Нол) атомами С, а также протонов групп СН, llg, СНд в а-положениях к ароматическим ядрам (Н ) и олефиновым связям (Н ,ол) в спектрах ПМР нефтяных ВМС крайне труднОг почти невозможно, в связи с чем вклады непредель- [c.201]

Эти соединения получают обычно озонолизом или эквивалентным расщеплением 1-замещенных циклопентенон или циклогек-сенов соответственно. 5-Кетоальдегиды образуются также при конденсации Михаэля кетонов и а, 3-непредельных альдегидов щелочная обработка превращает их в циклогексен-2-оны, имеющие атом водорода при С-3 (см. разд. 5.2.9). Под действием щелочи 6-кетоальдегиды циклизуются в 2-ацилциклопентанолы, соответствующие им 1-ацилциклопентены [268, 355] или же в 2-алкил- [c.643]

Эти соединения получают обычно озонолизом или эквивалентным расщеплением 1-замещенных циклопентенов или циклогек-секов соответственно. 5-Кетоальдегиды образуются также при конденсации Михаэля кетонов и а,р-непредельных альдегидов щелочная обработка превращает их в цпклогексен-2-оны, имеющие атом водорода при С-3 (см. разд. 5.2.9). Под действием щелочи [c.643]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология