Алкилирование по А атому

Химические превращения циклопропана показывают, что этот углеводород является несколько менее реакционноспособным, чем этилен. Однако он довольно легко подвергается каталитическому гидрированию до н пронана его кольцо разрывается также при реакциях с бромом, бромистым водородом или серной кислотой. Присоединение бро< мистого водорода к замещенным циклопропанам протекает по правилу Марковникова раскрытие кольца происходит между углеродными атомами с наименьшим и наибольшим числом алкильных групп, причем галоид присоединяется к наиболее алкилированному атому углерода [c.12]

В нуклеиновых кислотах наиболее доступен алкилированию атом азота гуанина в положении 7. Далее следует положение 1 у аденина и положение 3 у цитозина [133, 286]. В некоторых условиях могут быть алкилиро-ваны и другие положения у А и У (фиг. 50). [c.199]

Схема получения кумола газофазным алкилированием бензола пропаном в присутствии фосфорнокислого катализатора показана на рис. 141. Смесь бензола и фракции Сз нагнетается в печь, заполненную фосфорнокислым катализатором, где при температуре 250° и 20 ат в газовой фазе протекает реакция. Продукты реакции направляются в депропанизатор, где отделяется содержавшийся во фракции Сз пропан. В следующей колонне отгоняется бензол, возвращающийся затем на установку для алкилирования, наконец в последней колонне изолируется кумол. [c.230]

Термическое алкилирование требует высоких температур (около 500°) и давлений (150—300 ат). Каталитическое алкилирование проходит при гораздо более низких температурах и давлениях. Температуры процесса каталитического крекинга зависят от катализатора и обычно находятся в пределах от —30° до +100°, давление же требуется лишь для поддержания реагентов в жидкой фазе. [c.304]

Пропан. При реакции пропана с этиленом (суммарное мольное отношение 6,5) при 510° и давлении 316 ат было получено 126% вес. (на этилен ) жидкого продукта, состоящего из 55,5% изопентана, 16,4% н-пентана, 7,3% гексанов и 10,1% гептанов 7,4% составляли пентены, гексены, гептены и более высокомолекулярные олефины. Выходы изопентана и и-пентана составляли соответственно 27 и 8% от теоретического. Гептан (выход 7%), вероятно, образовался в результате реакции пентанов с этиленом. Образование других побочных продуктов, по-видимому, является следствием крекинга (сопровождаемого алкилированием части продуктов разложения) и полимеризации. [c.305]

Изобутан и этилен. 2,2-диметилбутан является основным продуктом инициированного термического алкилирования изобутана. Опыты по изучению этой реакции проводились в непрерывном процессе при 427° и 176 ат с рециркуляцией непрореагировавшего изобутана при времени реакции 10 мин. При алкилировании изобутана этиленом (молярное отношение 5,5) в присутствии 1,0% вес. (на углеводород) хлорированного лигроина был получен алкилат с выходом 195% вес. на загрузку этилена (теоретически выход на этилен 307% вес.). Он состоял из 13,8% изопентана, 3,8% н-пентана, 43,2% неогексана и 11,2% других изомеров гексана, главным образом метилпентана. Выход неогексана составлял, таким образом, около 25% от теоретического. [c.308]

Что действительно хлорпроизводные оказывают каталитическое действие на реакцию алкилирования, было показано проведением параллельных опытов в присутствии и в отсутствии хлороформа. В периодическом алкилировании при 330° и давлении 232 ат изобутана этиленом (исходная смесь содержала около 12,5% вес. этилена) было получено лишь 33,3% вес. жидких углеводородов, а в тех же условиях, но в присутствии 1% вес. хлороформа, был получен выход алкилата 141% вес. Продукт, полученный в отсутствии хлороформа, был сильно непредельным, йодное число фракции, кипящей до 160°, равнялось 90, в то время как иодное число этой же фракции, полученной алкилированием в присутствии хлороформа, равнялось 6. С повышением температуры реакции различие между продуктом, полученным в индуцированной хлороформом реакции, и продуктом чисто термической реакции становилось менее заметным, при 400 последняя дала 155% жидкого продукта, в первой же получен выход 232% (на этилен). [c.308]

Влияние давления на алкилирование в присутствии хлороформа при 400° исследовалось в непрерывном процессе при однократном пропускании. С повышением давления от 70 до 140 и до 210 ат выход жидких продуктов соответственно составлял 70, 140 и 210% вес. на этилен. [c.309]

Хлористый цирконий катализирует реакцию алкилирования изобутана этиленом при 100° и давлении 15 ат [20а]. При этом получаются продукты, состоящие целиком из парафинов, в основном из гексанов и октанов. [c.321]

Каталитическое алкилирование гексанов олефинами. Деканы составляли около 50% алкилата, полученного с выходом 206% вес., при реакции бутена-2 со смесью 2- и 3-метилпентанов в присутствии 99,8 %-ной серной кислоты при 10° [29]. 2,2-диметилбутан (неогексан ) в этих условиях пе реагирует с бутеном-2. Из этого можно заключить, что изопарафины, содержащие в своей молекуле третичный углеродный атом, наиболее легко алкилируются. [c.330]

В алкилировании, катализированном кислотами, с олефинами будут реагировать только парафины с третичным углеродным атомом, такие как изобутан и изопентан, однако изооктан, 2,2,4-триметилпентан, обычный продукт алкилирования, не будет вести себя как изопарафиновый реагент [537]. Неогексан, содержащий четвертичный углеродный атом, не алкилируется. В промышленных масштабах используется только изобутан. Высокий природный уровень октанового числа и летучесть изопентана делают его достаточно ценным сырьем для получения товарных бензинов. При помощи реакций, катализированных хлористым или бромистым алюминием, получают нормальные углеводороды от бутана до додекана. Предполагают, что в данном случ 1е катализатор вызывает изомеризацию раньше, чем происходит алкилирование. [c.127]

Выбор в качестве промышленных катализаторов алкилирования серной и фтористоводородной кислот обусловлен их хорошей избирательностью, относительной дешевизной, продолжительными циклами работы установок благодаря возможности регенерации или непрерывного восполнения активности катализатора. Каталитическому алкилированию в присутствии серной или фтористоводородной кислоты могут подвергаться парафиновые углеводороды только изостроения, содержащие активный третичный атом углерода. При этом алкилирование изобутана этиленом идет с трудом, очевидно, вследствие стабильности образующихся промежуточных соединений — эфиров. Алкилирование пропиленом, особенно бутиленами, протекает достаточно глубоко. [c.81]

Термодинамические расчеты показывают, что алкилирование чистых изобутана и изобутилена, взятых в соотношении 4 1, может протекать со 100%-ным превращением олефина в алкилат при температурах до 100°С. С возрастанием давления предельная температура повышается (при 10 аг до 150 °С, при 50 ат до 200 °С). [c.37]

Обычно в реакторе с внутренней системой охлаждения при алкилировании изобутана бутиленами давление поддерживают около 3,5—4,2 ат. Если сырье содержит углеводороды Сз, то давление в реакторе соответственно увеличивают. [c.90]

Движение эмульсии в реакторе показано на рис. 24. Эмульсия через реакционную зону поднимается вверх по трубам и поступает на прием циркуляционного насоса. Для снятия тепла, выделяющегося в результате реакции алкилирования и работы мешалки, а также вносимого с потоками, в реакторе поддерживают давление, равное давлению паров углеводородной смеси. Это позволяет автоматически отводить тепло из реакционной зоны путем испарения части жидкости. Таким образом, здесь используется внутренний холодильный цикл. Величина давления в реакторе определяется в зависимости от температуры, числа ступеней, соотношения изобутан олефины и других факторов. Наиболее распространенный режим давлений при переработке фракций углеводородов Сд следующий в первой секции реактора 1,5—2 ат, в каждой из последующих секций оно падает на 0,1—0,2 аг и в последней секции обычно равно 0,4— 0,8 ат. [c.111]

М-Алкилимидазолы способны к дальнейшему алкилированию до четвертичной соли при этом галоидалкилы всегда присоединяются к не-алкилированному атому азота [c.1002]

Верхний слой из отстойника нейтрализуют и подают в депропанизатор, где при 170° и 14 ат давления пропан отгоняется. В депропанизаторе находится некоторое количество щелочи для омыления следов эфиров серной кислоты, которые могли образоваться в результате взаимодействия серпой кислоты с олефинами в процессе алкилирования. Затем во второй колонне при давлении 1,7 ат отгоняется бензол. [c.231]

Кумол от высокоалкилированных продуктов отделяется в колонне, работающей при нормальном давлении. Само алкилирование проходит при давлении 11,5 ат и температуре 30—40°, т. е. при условиях, обеспечивающих протекание реакции в жидкой фазе. Молярное соотношение бензола к пропену составляет 5 1, объемное соотношение серной кислоты к углеводородной смеси 1 1, время пребывания в реакционном сосуде 20—30 мин. [c.231]

Образующиеся при этом троцессе н-пентены используют для получения вгор-амилфенолов алкилированием фенола при более жестких условиях. Эту реакцию проводят при температуре 100° и давлении около 10 ат. [c.226]

Изобутан. При алкилировании изобутана этиленом (суммарное молярное отношение 3,5) при 505° и давлении 316 ат образовалось 135% вес. жидкого продукта, состоящего из 57% вес. гексанов (25% от теоретического), из которых около 80% составлял 2,2-диметилбутан [13]. Остаток представлял собой 2-метилпентан с небольшой примесью к-гексана. Эта реакция послужила основой для промышленного получения неогексана [1]. 2,2-диметилбутан преобладает над 2-метилпснтаном вследствие того, что атомы водорода, находящиеся у третичного атома углерода, более подвижны, чем атомы водорода у первичного атома углерода. С другой стороны, этих последних имеется девять, в то время как атом водорода, стоящий у третичного С-атома, всего лишь один [c.307]

Инициированное термическое алкилирование. Термическое алкилиро-вание.парафигговых углеводородов можно осуш ествить в мягких условиях, если к смеси парафинового и олефинового углеводородов добавить небольшие количества (1—3% вес. на о бщ ую загрузку) таких веществ, как алифатические галоидные или нитросоединения [33]. Парафиновые углеводороды с прямой и разветвленной ценью алкилируются ири 300—400° и давлении 210 ат и выше. При этом получаются такие же продукты, как и при чисто термических реакциях это указывает на то, что и здесь имеет место свободно-радикальный механизм реакции, а катализаторы служат в качестве инициаторов цеии путем распада их с образованием радикалов при сравнительно более низкой температуре, чем в случае углеводородов. [c.308]

Изобутан и пропилен. Как и при чисто термическом алкилировании, алкилирование этиленом в присутствии галоидсодержащих катализаторов идет легче, чем алкилирование другими более высокомолекулярными олефинами. Так, например, для алкилирования изобутана пропиленом при 413° в присутствии хлористого пропилена необходимо давление 420 ат, чтобы получить выход жидких продуктов в 150% вес. на пропилен (теоретический выход гептанов на пропилен 238% вес.). Алкилирование в тех же условиях, но боз добавления катализатора, дает выход жидких продуктов лишь 65%. При снижении давления до 210 ат выход жидких продуктов в инициированной и чисто термической реакциях падает до 69 и 29% вес. соответственно. В опытах, проводимых в периодическом процессе при 400°, 280 ат и при времени реакции 15 мин., с использованием изобутан-пропиленовой смеси, содержаш,ей 10% вес. пропилена и 1—3% вес. трихлопропана, трибромпропана, хлора или брома, были получены выходы гептана 25—28% от теоретического (нри выходе жидких продуктов в количестве 140 170% вес. на взятый пропилен). [c.309]

Конденсация изобутана с хлоролефинами является средством оценки механизмов, предложенных для реакции алкилирования изопарафинов олефинами [41]. Только цепным механизмом можно удовлетворительно объяснить образование полихлоралкилов, содержащих в молекуле на один атом хлора больше, чем в исходном хлоролефине. [c.332]

Как известно, в промышленных установках только реакция алкилирования изобутана этиленом (термическое алкилирование) с целью получения неогексапа осуществляется при температурах около 500° С под давлением до 300 ат. Алкилирование изобутана пропиленом и изобутеном ведется при температуре, близкой к комнатной, под небольшим давлением в жидкой фазе, в присутствии серной кислоты в качестве катализатора. [c.328]

Изомеризация нормального пентана и гексана в изопарафины приводит к значительному повышению октанового числа. Процесс аналогичен каталитическому риформингу бензино-лигроиновых фракций. В качестве катализатора применяется платина или другой металл платиновой группы на пористом носителе. Условия проведения процесса температура в пределах от 370 до 482 °С, давление от 21 до 49 ат. Бутан превращается в изобутан, который используется как исходное сырье для алкилирования или конверсии в бутен. В качестве катализатора применяется нерегенерируе-мый хлористый алюминий, растворенный в треххлористой сурьме. Температура процесса около 93 °С, давление 21 ат, отношение расходов катализатора и бутана равно 1 1, время контактирования 10—40 мин в жидкой фазе. [c.337]

Алкилирование может проводиться и без катализаторов. Процесс в этом случае протекает под давлением и при высокой температуре. Так, при алкилировании изобутана этиленом необходимы теишература 510° и давление 300—320 ати. Вследствие трудности осуществления процесса широкого распространения в промышленности он не получил [141 ]. [c.138]

Пример И. 12. Определить диаметр и высоту реактора и часовое количество техвического иаопрорилбеизола (алкилбензольной фракции) для установки алкилирования бензола пропиленом в присутствии хлористого алюминия производительностью 150 т/су тки пропан-пропиленовой фракции, состоящей из 30% вес. пропплена и 70% вес. пропана. Температура в реакторе 100 С, давление 5 ат. [c.259]

Однако депротонированные соединения Е и G ведут себя с химической точки зрения как истинные тиолятные анионы поэтому их алкилирование обсуждается в атом разделе. Про-паргилбромид в метиленхлориде в присутствии 2 молей водного гидроксида натрия и 1 моля тетрабутиламмонийбисульфата реагирует с Е, давая за 18 ч при комнатной температуре алле-нилсульфид F [208]. [c.145]

Чтобы избежать гидролиза сложных эфиров, следует использовать объемистые грет-бутильные группы. Метиловые эфиры можно применять в том случае, если кислотные свойства активной метиленовой группы усилены. Для этого, например, подходит образование я-комплексов типа арен-Сг (СО)з, в которых атом металла является электроноакцептором [341, 930]. Эти комплексы получают при кипячении с гексакарбонилом хрома. После почти количественного алкилирования (СНгСЬ или СбНб/цетилтриметиламмонийбромид/50%-ный NaOH, 1,5—3 ч при комнатной температуре) комплексы можно легко разрушить солями церия [341, 390]. [c.189]

Альдегиды, содержащие только один а-водородный атом (например, изомасляный альдегид), алкилируются активными реагентами, такими, как метилиодид, аллил- и бензилгалогенид, в системе бензол/концентрированный гидроксид натрия с тетра-бутиламмониевыми солями в качестве катализатора [349, 350, 1080, 1230, 1563, 1716]. Для того чтобы свести к минимуму са-моконденсацию, алкилирующий агент и альдегид прибавляют по каплям к перемешиваемой реакционной смеси при температурах 20—70 °С, однако, несмотря на это, выходы продуктов часто бывают очень низкими. Изомасляный альдегид и 2-этил-гексаналь дают смесь продуктов С- и 0-алкилирования [349, [c.193]

Как показали исследования, реакция алкилирования в присутствии концентрированной серной кислоты протекает избирательно. Легче всего подвергаются алкилиро-ванию изобутан и изопентан, г. е. парафиновые углеводороды, содержащие один третичный атом углерода в молекуле. Парафиновые углеводороды с четвертичным атомом углерода в молекуле типа 2,2-диметилбутана алкили руются значительно труднее и при более жестких условиях [46]. Парафиновые углеводороды нормального или изостроения, содержащие одновременно с третичным четвертичный атом углерода, например 2,2,4-триметил-пентан, в присутствии серной кислоты практически не алкилируются [3, 11]. [c.46]

Сообщений о работе установок алкилирования на промотированной серной кислоте очень мало. В одном из патентО В упоминается, что высокая технико-экономиче-ская эффективность использования промотора Rex-121 была проверена в США на шести промышленных установках. В другом сообщении [69] приводятся следующие результаты применения Rex-121 на одном из заводов фи мы Great Northern Oil в Пайн Бенде (М ннисота). Было сделано два пробега с использованием промотора, первый продолжительностью три недели, второй — более двух недель (точных данных нет). Количество добавляемого промотора не указано. Отмечается, что добавка его с-блегчает эмульгирование вследствие снижения вязкости эмульсии перепад давления на каждом реакторе понизился на 0,04 ат, сила тога на электромоторе контактора уменьшилась на 0,5 а. [c.86]