Гексафторэтан

Энергия диссоциации углерод-углеродной связи в гексафторэтане может быть получена из теплот образования трифторметильного радикала (—115 ккал/моль) и гексафторэтана. Экспериментальное значение теплоты образования последнего (—303 ккал/мо/1ь) приводит к энергии диссоциации связи 73 10 ккал/моль, что меньше, чем в этане (83 ккал/моль) Выше уже отмечалось, что величина теплоты образования гексафторэтана может быть занижена примерно на 10 ккал/моль. Необходимо поэтому заключить, что величина энергии диссоциации углерод-углеродной связи в гексафторэтане, вероятно,, должна быть близка к значению этой же энергии в этане (около 83 ккал/моль). Однако попытки измерения этой величины посредством пиролиза в струе толуола потерпели неудачу из-за того, что реакция оказалась гетерогенной . [c.364]

Хлористый метилен Бромистый метилен Иодистый метнлен. Фтористый метил Хлористый метил Бромистый метил Иодистый метил. . Гексафторэтан. . Тетрахлорэтилен. . Гексахлорэтан. . . Гексаиодэтан. . . Трихлорэтилен. . . Пентахлорэтан. .. [c.967]

Ионизационный потенциал трифторметильного радикала, определенный непосредственно методом электронного удара, значительно выше (10,1 эб) , и Котрелл ° полагает, что, комбинируя это значение со значением потенциала появления иона трифторметильного радикала СРз из двух фторированных этапов, он точнее оценивает энергию разрыва связи С--С 97 ккал/моль для гексафторэтана и 90 ккал/моль для 1,1,1-трифторэтана. Для объяснения таких высоких результатов Котрелл принял, что при расщеплении обоих этапов образуются осколки, обладающие избыточной кинетической энергией (около 1 эв). Однако Прайс считает, что значение потенциала ионизации трифторметильного радикала, найденное методом электронного удара, в действительности само но себе выше примерно на 0,5 эв, так что в процессе диссоциации осколки приобретают еще большую кинетическую энергию. Если же рассчитать энергию разрыва связи в гексафторэтане, исходя из теплоты образования трифторметильного радикала и собственно этана, получают значение 69 ккал/моль °, что подтверждается некоторыми кинетическими соображениями. [c.283]

Гексафторэтан, СгРе (состояние идеального газа). [c.566]

Обращает на себя внимание очевидное отсутствие свободных радикалов в описанных реакциях, так как среди продуктов реакции не были обнаружены соединения, содержащие два атома углерода и более. В этом отношении результаты расходятся с данными Саймонса, Бонда и Мак-Артура , которые обрабатывали четырехиодистый углерод пятифтористым иодом в тех же условиях, но проводили реакцию в медном сосуде и выделили только гексафторэтан. Однако, вопреки их указанию [c.47]

Энергии связей и теплоту образования гексафторэтана полезно рассмотреть, исходя из данных о строении этого соединения, Два определения длины углерод-углеродной связи в гексафторэтане дали значения 1,46 и 1,51 А , низкие по сравнению с длиной этой связи в этане (1,543 А) . Одно определение дало большую величину (1,56 А) , Все указанные значения получены методом электронной дифракции, который обычно менее точен, чем метод микроволновых спектров. Важно отметить, что расстояния между плоскостями, содержащими атомы фтора, которые принадлежат двум метильным группам, в этане, оказываются одинаковыми при всех этих определениях. [c.354]

При отсутствии аномалии в соотношениях между длинами и прочностями связей во фторуглеродах можно ожидать, что длина углерод-углеродной связи в гексафторэтане должна быть ближе к длине этой связи в этане, чем об этом свидетельствуют экспериментальные данные. Однако некоторые подтверждения сокращения длины связи С—С в фторированных соединениях получены надежным микроволновым методом при определении длины указанной связи в 1,1,1-трифторэтане °, которая найдена равной 1,4эА. в данном соединении длина фтор-углеродных связей ° составляет 1,348 А, т, е, больше, чем в гексафторэтане, а это означает, согласно приведенной гипотезе, ослабление прочности связей Р—С, [c.354]

В патентной литературе предложены процессы электрохимического фторирования бензола, толуола, многих парафинов и алициклических соединений. Учитывая, что при фторировании этих веществ образуются насыщенные фторуглероды. Однако детально описаны только процессы фторирования н-октана и толуола . Из н-октана получен главным образом н-перфтороктан (15 /о) и в меньших количествах перфторуглероды, образовавшиеся в результате разрыва исходной углеродной цепочки. Среди них определенно идентифицированы тетрафторметан и гексафторэтан, причем, вероятно, присутствуют также фторуглероды Сз—Су. При фторировании толуола выделено меньше 1 % фторуглерода С , но и это количество представляло собой смесь изомеров. В процессе фторирования н-октана и толуола образуются также полимерные вещества. [c.484]

Главными продуктами фотолиза трифторацетонитрила (X = = 1849 А) являются гексафторэтан, дициан и перфтор-З-метил-2-азабутен-2. Последнее из этих соединений, по-видимому, образуется по схеме [c.409]

Интересное исследование параметров потенциальной функции политетрафторэтилена провел Бэйтс [85], исходивший из предположения, что одно и то же силовое поле должно быть справедливо для описания внутреннего вращения в гексафтор-этане, ряда свойств (в частности, дипольных моментов) пер-фторалканов и спиральной конформации политетрафторэтилена. Эти свойства зависят в первую очередь от относительного влияния взаимодействий F... F и торсионного члена Используя значение равновесного радиуса фтора из работы [86] и оценив М [см. формулу (45)] из уравнения Слетера—Крикву-да [106], Бэйтс варьировал только один параметр потенциала 6-ехр — N. Кроме того, были учтены еще и диполь-дипольные взаимодействия связей С—F [107]. При этом оказалось, что если взять постоянную i/o, близкую к 3 ккал моль (т. е. ее значение в этане), и при этом подобрать N так, чтобы значение барьера внутреннего вращения в гексафторэтане было равно измеренному [108] (4 ккал моль), то равновесной формой политетрафторэтилена является плоский зигзаг, что противоречит установленной на опыте спирали 1З7. Рассмотрев возможные комбинации потенциалов F...F п постоянных [/э, автор цитируемой работы пришел к выводу, что потенциал [c.39]

Этан, р2 Гексафторэтан, тет-рафторметан, НР [ме-тилфтороформ] Медная спираль (по-видимому, переходит во фторид) СаНб р2 = 2 3, 50° С, вода и кислород не снижают активности. Выход высокий [735] [c.1276]

На основании результатов измерений энтальпии реакции между натрием и гексафторэтаном Киркбрайд и Дэвидсон [755] получили AHfl g (g) = —311 ккал/моль. Зинке [1354] по данным измерений энтальпии реакции между трехфтористым азотом и гексафторэтаном установил (g) = —321,0 ккал/молъ. Чуйков-Ру [1521] на осно- [c.566]

Гексафторэтан. Единственное непосредственное определение теплоты образования гексафторэтана было проведено при взаимодействии этого соединения с калием41, поэто му полученное значение содержит значительные погрешности. Причины, по которым большее-значение ДЯу(СаР4)—вероятно, около 315 к кал/лголб—предпочтительнее, приведены в тексте. [c.345]

Этан очень хорошо фторируется в форсуночном аппарате. Применяя смесь 6 люль фтора, 1 моль этана и 12 моль азота, Бигелоу и Тычковский получили чистый гексафторэтан с выходом 85% (в головном погоне и остатке содержится 11 % гексафторэтана). Эти данные интересны тем, что ни четырехфтористый углерод, ни октафторпропан при этом не образуются, т. е. крекинг и полимеризация полностью исключаются. Сведения по фторированию этим способом почти отсутствуют, однако, по нашему мнению, он имеет большое будущее. [c.407]

Каталитический метод (см. стр. 395) особенно широко применяют для превращения насыщенных углеводородов в пер-фторуглероды. Было исследовано фторирование различных соединений, начиная от метана и кончая смазочными маслами. Эти реакции обычно сопровождаются расщеплением и полимеризацией. Так, простейший из всех углеводородов, метан, дает не только четырехфтористый углерод, фтороформ, дифторметан и фтористый метил, но также и гексафторэтан и октафторпропан. [c.409]

Хасселдин провел также детальное изучение побочных продуктов, образующихся при фторировании тиогликолевой кислоты. Он выделил трифторметилтиопентафторид, трифторацетилфторид, фтороформ, гексафторэтан, карбонилфторид, двуокись углерода, шестифтористую серу, фтористый сульфурил и тионилфторид. Все эти продукты нельзя считать неожиданными при осуществлении электрохимического фторирования тиогликолевой кислоты. Дело в том, что атом кислорода, входящий во фтористый сульфурил и в тионилфторид, может выделиться как из воды, присутствующей в безводном фтористом водороде, так и из карбоксильной группы исходной кислоты. [c.507]

При освещении ультрафиолетовым светом парообразного трифториодметана реакция образования гексафтор-зтана протекает лишь в незначительной степени [1]. Однако если добавить вещество (ртуть или дициан), которое реагирует с 1 ервичными продукталш диссоциация ( СРд и Л) и вследствие этого препятствует обратной рекомбинациу . то получается гексафторэтан. [c.248]

Гексафторэтан (II). В кварцевой ампуле емкостью 120 мл облучают ультрафиолетовым светом 0,738 г трыс-(трифтор-метил)-арсина (I) в течение 16 час. Лампа установлена на расстоянии I см от ампулы. На более холодных частях ампулы образуется пленка мышьяка. Летучее вещество состоит из 0,078 г гексафторэтана и 0,6 г исходного соединения. [c.347]

Если облучать ультрафиолетовым светом смесь трис-(трифторметил)-арсина (I) с иодистым метилом, то наряду с гексафторэтаном и трифториодметаном образуется метил-би --(трифторметил)-арсин (ИI). Механизм этой реакции еще не выяснен [1]. [c.347]

Реакции нитрилов (1972) -- [ c.360 , c.363 , c.409 ]

Успехи химии фтора (1964) -- [ c.0 ]

Препаративная органическая фотохимия (1963) -- [ c.248 , c.347 ]

Вредные химические вещества Углеводороды Галогенпроизводные углеводоров (1990) -- [ c.282 , c.284 , c.688 ]

Новое в технологии соединений фтора (1984) -- [ c.257 ]

ЭПР Свободных радикалов в радиационной химии (1972) -- [ c.205 , c.207 ]

Применение спектров комбинационного рассеяния (1977) -- [ c.210 ]

Промышленные фторорганические продукты Справочник (1990) -- [ c.21 , c.94 , c.99 , c.104 , c.205 , c.207 , c.248 ]

Химия органических соединений фтора (1961) -- [ c.113 , c.162 , c.165 , c.208 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.118 ]

Промышленные фторорганические продукты (1990) -- [ c.21 , c.94 , c.99 , c.104 , c.205 , c.207 , c.248 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология