Водород присоединение к олефинам

Присоединение бромистого водорода к олефинам может протекать по двум направлениям [c.66]

Д. ПРИСОЕДИНЕНИЕ ВОДОРОДА К ОЛЕФИНАМ [c.495]

Направление присоединения бромистого водорода к олефинам можно изменить, подобрав такие условия реакции, которые способ- [c.405]

Одно из таких направлений основано на способности перекисей вызывать присоединение реагентов (в частности, бромистого водорода) к олефинам не по правилу Марковникова. В данном случае добавка перекиси приводит к радикально-цепному, а не обычному полярному механизму реакции [c.455]

Гидрогенизацию в том виде, как она применяется для очистки крекинг-нефтепродуктов и сланцевых масел, обычно принято называть недеструктивной гидрогенизацией. Это значит, что при этом процессе в минимальной степени идет превращение углеводородных компоиентов в более низкокипящие (меньшего молекулярного веса) углеводороды. Процесс состоит в присоединении водорода к олефинам, в некоторых случаях по ароматическим связям, и, следовательно, в повышении содержания водорода при практически полном исключении разрыва углерод-углерод-пых связей в продукте. [c.275]

Образование комплекса катализатора. Сильно непредельные соединения, образовавшиеся в результате реакции переноса водорода, включая олефины, дают с катализатором комплексы присоединения (так называемый нижний слой или осадок ). Хлористый алюминий превращается в красно-коричневую жидкость. При применении таких катализаторов, как серная кислота и фтористый водород, также образуются вязкие комплексы, окрашенные в цвета от красного до коричневого. [c.320]

Радикально цепное присоединение фтористого и иодистого водорода к олефина.м не наблюдалось. В случае иодистого водорода присоединение атома иода к олефину является эндотермичным процессом и оказывается слишком медленным для цепной реакции, даже при уело-вин, что стадия отрыва водорода должна быть благоприятной, В случае фтористого водорода реакции препятствует энергетическая невозможность отрыва водорода от НР. [c.478]

Огромный экспериментальный материал по параметрам констант скоростей, имеющийся в литературе, позволяет сделать ряд обобщений. Так, реакции рекомбинации радикалов идут практически без энергии активации. Поэтому обратные им реакции распада углеводородов должны иметь энергию активации, весьма близкую к прочности разрываемой связи. Реакции присоединения атомов водорода к олефинам имеют энергию активации, равную 10,8 + 0,85 кДж/моль. Для аналогичных реакций с метильным радикалом она составляет 31,4 + 2,10 кДж/моль. [c.28]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ФТОРИСТОГО ВОДОРОДА К ОЛЕФИНАМ, СОДЕРЖАЩИМ ГАЛОИД [c.223]

О ВОЗМОЖНОСТИ непосредственного присоединения водорода к алюминию с образованием гидрида алюминия до последнего времени ничего не было известно. Поэтому открытие реакции присоединения олефинов к гидриду алюминия с образованием алюминийтриалкилов [5—7] вначале могло иметь лишь ограниченное значение для синтеза алюминийорганических соединений. Это открытие могло бы привести к более, простому синтезу, если бы. удалось соединить алюминий, олефины и водород, не получая предварительно гидрида алюминия. После известных, вначале безрезультатных попыток в конце 1953 г. начались систематические поиски такой возможности. В результате этих исследований был найден новый способ синтеза алюминийтриалкилов, который описан в предварительном сообщении [I] и в обзорных статьях (2—4]. [c.7]

При более высоких температурах и низких молярных отношениях бромистого водорода к олефину вероятность стереохимического преимущественного транс-присоединения уменьшается, пока при 25° С не образуется та же самая смесь продуктов из любого стереоизомера олефина. Это дает возможность предположить, что механизм реакций при достаточно низкой концентрации бромистого водорода включает две различные конформации промежуточных радикалов, которые уравновешиваются прежде, чем происходит реакция переноса [c.200]

Следующие олефины при совместной гидрогенизации с а-нипеном поглощали 96, 71, 70 и 60% водорода соответственно [149]. При замене rt-нинеиа ундеценовой кислотой количество водорода, присоединенного олефинами, составляло 24, 14, 14 и 10%, а также 22, 22, 11 и 8% соответственно в зависимости от применявшегося растворителя [149, 150] [c.250]

Эту форму легко получить азеотропной перегонкой, поскольку азеотропная смесь 37% НГ и 63% воды кипит только при 120 С. Наличие воды недопустимо из-за опасности коррозии и усиления присоединения фторхтстого водорода к олефинам. [c.258]

Пиколильный водород 2- и 4-метилпиридинов более кислотен, чем соответствующий бензильный водород. Поэтому алкилпири-дины взаимодействуют с олефинами в мяпких условиях, а с сопряженными диенами, стиролами и винилпиридинами реагируют при температурах ниже комнатной. Механизм присоединения олефинов к боковой цепи алкилпиридинов очень сходен с механизмом, описанным для алкилбейзолов. [c.171]

Следует иметь в виду, что рассмотрение других реакционных серий, где участвуют замещенные молекулы субстрата, приводит, естественно, к иным значениям динамических величин [110]. В реакциях присоединения водорода к олефинам, как вытекает из данных Кнокса и Далглейша 1259], параметры Аррениуса близки к следующим значениям [c.165]

Единственным исключением является этилеи, сернокислотная гидрата--ция которого приводит к первичному спирту. Из пропилена, к-бутиленов и других олефинов нормального строения с концевой двойной связью во всех случаях получаются вторичные спирты. Перекисные соединения, например перекись беизоила или аскаридол, которые согласно Карашу вызывают аномальное присоединение бромистого водорода к олефинам с концевой двойной свяги.ю, не изменяют направление присоединения серной кислоты [1]. [c.432]

Вследствие дегидрохлорирующего действия катализатора вначале нроисходит отщепление хлористого водорода с образованием додецена-1 такое отщепление происходит по правилу Бутлерова [43] так, что хлор отщепляется вместе с атомом водорода от соседних атомов углерода. Однако при этом еще не происходит перемещение вновь образовавшейся олефиновой двойной связи. Но поскольку дегидрохлорирующий катализатор ускоряет и обратную реакцию присоединения хлористого водорода к олефину 44], то может пемедленно снова произойти присоединение хлористого водорода теоретически это может протекать следующим образом [c.676]

Присоединение бромистого водорода к олефинам приводит к образованию бромистых алкилов. Хотя эта реакция и не имеет промышленного значения, она все же представляет интерес, поскольку в случае несимметричных олефинов присоединение бромистого водорода может происходить необычным образом. Согласно правилу Л арковникова, в случае присоединения бромистого водорода к олефинам бром присоединяется к наименее гидрированному атому углерода. Однако в присутствии перекисей может происходить обратный порядок присоединения [c.190]

Реакции окиси углерода с олефинами представляют собой область, разработанную только за последние 20 лет. Наиболее важной для промышленности реакцией является непосредственное присоединение окиси углерода и водорода к олефинам, приводящее к получению альдегидов. Эта реакция известна под названием оксо-синтеза [4], реакции Релена или каталитической гидроконденсации окиси углерода с олефинами [c.194]

Процесс алкилировання заключается в присоединении олефина к парафину с образованием соответствующего углеводорода более высокой молекулярной массы. С точки зрения строения молекулы, образовавшийся углеводород можно рассматривать как исходный парафин, у которого один атом водорода заменен алкильной группой. Однако основная реакция сопровождается рядом побочных, в результате чего образуется более или менее сложная углеводородная смесь. [c.95]

Присоединение соединений, содержанщх активный водород, к олефинам (реакция Михаэля) [c.426]

Фтористые алкилы были получены реакцией между элементарным фтором и парафинами присоединением фтористого водорода к олефинам реакцией алкилгалогенндов с фтористой ртутью , с двухфтористой ртутьюс фтористым серебром ь или с фтористым калием под давлением Изложенная методика основана на способе Гофмана , который заключается во взаимодействии безводного фтористого калия с алкилгалогенидом при атмосферном давлении в присутствии этиленгликоля, который берется в качестве растворителя неорганического фторида. Получаемый фтористый алкил обычно содержит небольшую примесь олефина, которую легко удалить обработкой раствором брома и бромистого калия. Опубликован обзор методов получения алкилмонофторидов [c.70]

Сигматропной [1,5]-перегруппировке родственна по механизму ено-вая реакция, также протекающая супрафациально под орбитальным контролем. При этом происходит термическое присоединение олефина с аллильным водородом (ена) по электронодефицитной кратной связи с образованием 1 1-аддукта и смещением двойной связи [108] [c.254]

Присоединение олефина (ена), содержащего атом водорода в аллильном положении, к ненасыщенному соединению (енофилу) с миграцией аллильного водорода и изменением положения двойной связи [c.208]

Ориентация присоединяющейся группы в случае несимметричных олефинов определяется тем, что радикал А на стадии а присоединяется обычно к менее замещенному атому углерода. Классическим примером этого, так называемого антимарковниковского, присоединения является присоединение бромистого водорода к олефинам в присутствии пероксидов, которое было открыто Карашом и Майо в 1933 г. (см. табл. 2.2.1, пример 8). Такую ориентацию объясняют обычно тем, что главную роль играет устойчивость образующегося радикала поскольку из двух возможных радикалов более замещенный является более устойчивым, то присоединение на стадии а происходит против правила Марковникова отметим, однако, что эта точка зрения не является общепринятой [76]. Другая особенность проявляется при радикальном присоединении к олефинам спиртов и аминов, которое приводит к образованию а-С—С-связи (табл. 2.2.1, примеры 4 и 7). Этот результат противоположен ионному присоединению, которое приводит к образованию связей С—О и С—N. и является следствием высокой энергии разрыва связей О—Н и N—Н, а также относительной устойчивости радикалов, имеющих в а-положенин атом кислорода нли азота. [c.214]

За последние годы наблюдается быстрое развитяе химии алюминийорганических соединений. Открыт ряд новых способов синтеза алюминийтриалкилов, например получение алюминийтриалкилов и диалкилалюминийгидридов путем взаимодействия алюминия с олефинами и водородом, получение алюминийтри- алкилов присоединением олефинов к диалкилалюминийгидри-дам, взаимным вытеснением олефинов и т. д. Наряду с этим получили дальнейшее развитие уже известные ранее методы синтеза алюминийтриалкилов. В ходе исследований были получены новые алюминийорганические соединения. [c.5]

Бромистый водород является черзвычайно активным водородным донором, который присоединяется к олефинам и дает превосходные выходы голова к хвосту аддуктов. Реакция присоединения бромистого водорода к олефинам представляет интерес как одна нз первых открытых реакций, протекающих либо по ионному, либо по радикальному механизму [4]. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология