Кумола гидроперекись, разложение

Из гидроперекисей углеводородов получила наибольшее распространение гидроперекись изопропилбензола (кумола). Термическое разложение гидроперекиси кумола происходит, в зависимости от природы растворителя, при 70—130 °С с образованием двух радикалов [c.135]

Системы с инициаторами, растворимыми в водной и в мономерной фазе (гидронерекись третичного бутила, гидроперекись кумола, гидроперекись 1,1-дифенилэтана и др.). Для них характерно распределение инициатора между фазами эмульсионной системы и различная скорость разложения инициатора в этих фазах [47—49]. [c.14]

В качестве инициаторов процесса полимеризации полиэфирных смол-применяют различные перекисные соединения (перекись бензоила, перекись кумола, гидроперекись кумола и др.). Инициирующая способность перекисей обусловлена их распадом и образованием свободных радикалов под воздействием тепла или света. Температура разложения или распада [c.127]

Иногда реакционную смесь, полученную в первой ступени окисления, подвергают разложению. Концентрация же гидроперекиси в смеси зависит, как было уже сказано, от режима установки. Так, при более низкой температуре с увеличением степени конверсии можно достичь большей концентрации гидроперекиси в реакционной смеси. На втором этапе гидроперекись кумола разлагается в присутствии кислых катализаторов. [c.181]

Обычная перегонка не позволяет удалить гидроперекись кумола, как это следует из результатов, приведенных в табл. 6. Эти результаты свидетельствуют о том, что однократной перегонкой даже на колонке в 30 теоретических тарелок не удается полностью устранить эффект ингибирования. Вероятно, это объясняется разложением гидроперекиси кумола при температуре кипения кумола с образованием других ингибиторов с более низкой температурой кипения, которые затем отгоняются вместе с кумолом. Нами найдено, однако, что ингибиторы могут быть удалены, если проводить вакуумную перегонку при комнатной температуре. [c.326]

С начала 50-х годов ведущее место в мировом производстве фенола стала занимать кумольная схема, впервые осуществленная в промышленном масштабе в Советском Союзе. При суммарной мощности мирового производства фенола 2,9 млн. т (по данным 1970 г.) доля этого метода составляла более 90%. Технологическая схема включает стадии алкилирования бензола пропиленом с получением изопропилбензола (кумола), жидкофазного окисления кумола воздухом в гидроперекись с разложением последней на фенол и ацетон Других побочных продуктов и отходов в схеме нет. Расход бензола для получения 1 т фенола не превышает 950 кг. [c.235]

В присутствии сильной кислоты гидроперекись кумола быстро разлагается на фенол и ацетон. Реакторы, в которых происходит разложение, должны быть снабжены соответствующими охлаждающими устройствами для съема теила реакции (6308 ккал/кг-моль). [c.414]

Реакция протекает при температуре 45—60" и атмосферном давлении. Выход составляет 94—96% фенола и 95% ацетона, считая на гидроперекись кумола. Сырой продукт разложения представляет собой сложную смесь соединений. Первой ступенью процесса выделения целевых продуктов является нейтрализация кислот более сильных, чем фенол. [c.414]

Последующий процесс очистки продукта состоит из ряда ступеней экстрагирования и дистилляции в зависимости от того, какой метод был применен в стадии разложения гидроперекиси. Подробное описание различных способов очистки фенола и ацетона, полученных через гидроперекись кумола, приведено в другой работе )- [c.414]

Помимо разложения по свободнорадикальному механизму, некоторые циклоалкил-и арилалкил-гидроперекиси, по-видимому, могут разлагаться по ионному механизму, давая ряд различных продуктов [64, 66]. Например, гидроперекись кумола в кислых растворах или в присутствии типичных кислотных катализаторов, содержащих ионы тяжелых металлов, разлагается, давая хорошие выходы фенола и ацетона с примесью небольшого количества перекиси кумола вместо метана, ацетофенона и диметилфенилкарбинола. [c.388]

Разложение гидроперекиси кумола в отсутствие растворителей. Гидроперекись кумола в отсутствие каких-либо добавок или примесей при температуре ниже 100° С является вполне устойчивым соединением. Она даже при 100° С разлагается очень медленно, если к ней не добавлено веществ, ускоряющих эту реакцию. [c.208]

Хлорбензол марки чистый был очищен перегонкой и промывкой раствором щелочи и водой. Для опытов по разложению использовались оксидаты, полученные окислением кумола при 120° С до соответствующей глубины, и, где это особо оговорено, растворы гидроперекиси кумола. Чистая гидроперекись получена из технической гидроперекиси переводом последней в натриевую соль, которая после промывки бензолом и сушки регенерировалась в гидроперекись действием углекислоты. Гидроперекись в конце очистки перегонялась в глубоком вакууме. Продукты окисления анализировались на гидроперекись и перекись кумила, ацетофенон и диметилфенилкарбинол. [c.220]

В настоящее время проявляется значительный интерес к исследованию гомогенного каталитического разложения органических перекисных соединений. Сравнительно большое число работ, выполненных в этом направлении, касается исследования разложения органических гидроперекисей, катализированного ионами металлов переменной валентности, например соединениями меди, железа, никеля и кобальта. Однако несмотря на значительное число проведенных в этом направлении исследований, до сих пор не установлено определенных закономерностей, которым подчиняются такого типа каталитические процессы. Это во многом обусловлено тем, что не проводилось систематических исследований таких реакций вообще и их кинетики в частности. Мы поставили перед собой задачу восполнить, насколько нам удастся, этот пробел в исследовании процессов с участием органических перекисных соединений и выявить в первую очередь формально-кинетические закономерности их развития. В качестве объекта исследования была выбрана гидроперекись кумола, как соединение, имеющее большое прикладное значение. [c.231]

В своих опытах мы исследовали гидроперекись кумола, содержащую, по результатам иодометрического определения активного кислорода, 99,3—99,8% основного вещества. В качестве растворителей были взяты хлорбензол, органические кислоты, а также их смеси. Очистка их проводилась нами общепринятыми методами. Приготовление и очистка солей карбоновых кислот, использовавшихся в качестве катализаторов, описаны ранее [1, 2]. Последовательность в проведении опытов не отличалась от ранее описанной [1—3]. Скорость реакции оценивали по понижению концентрации гидроперекиси кумола, определяемой иодометрически, а в ряде опытов — по количеству выделившегося газа. В условиях проведения наших опытов разложение одного моля гидроперекиси кумола приводило к образованию 0,3—0,5 моля диметилфенилкарбинола, 0,2— [c.231]

Известны различные методы синтеза перекиси кумила конденсацией перекиси водорода с 2-хлор-2-фенилпропаном [7] или с диметилфенилкарбинолом [8], конденсацией гидроперекиси кумола с кумолом [9], окислением кумола в присутствии МпОа [Ю], термическим разложением гидроперекиси кумола в присутствии катализаторов [11, 12] и др. Метод синтеза, применяемый обычно для получения диалкилперекисей из спиртов и гидроперекисей, не применим для получения перекиси кумила, так как исходная гидроперекись кумола разлагается в присутствии сильных кислот, используемых в синтезах диалкилперекисей. [c.240]

Советский метод проще разгонка кумола не обязательна, так как в автоклав для разложения подается не смесь сырого кумола с продуктами окисления, а концентрированная гидроперекись кумола [48]. [c.181]

Второе место по объему потребления бензола занимает синтез фенола. Фенол является одним из старейших производных бензола. Известно не-ско.лько методов получения фенола пз бензола. Новейший пз них — производство фенола через кумол и гидроперекись кумола. Дальнейший рост мощностей по синтезу фенола происходит только за счет применения этого процесса. При этом процессе бензол сначала алкилируют пропиленом для получения кумола. Затем кумол окисляют в гидроперекись, разложением которой получают фенол в качестве побочного продукта образуется ацетон. Крупнейшим потребителем фенола является производство термореактивных смол, перерабатываемых главным образом на формовочные композиции п прессиорошки. Фенольные пластмассы представляют собой один из старейших видов пластмасс. Они находят широкий сбыт, но им присущи и некоторые недостатки, в частности невозможность производства формованных изделий свет.лых тонов п высокая стоимость формования. Из нанбо.лее перспективных областей применения фенольных смол следует отметить производство фенольных клеев, потребление которых в фанерной промышленности неуклонно растет. [c.249]

Если гидроперекись кумола не полностью разлагалась в меченом кумоле, то она становилась также меченой. Так, при разложении гидроперекиси кумола при 140° С приблизительно на 50%, при начальном ее содержании в смеси 15 и 50 мол.%, было найдено, что концентрация С в оставшейся части гидроперекиси кумола составляла 32% от начальной концентрации С в кумоле, использованном как растворитель. Концентрация С в кумоле при этом заметно понизилась. Нагревание при 80° С в течение 40 час. смеси 80 мол. % меченого кумола и 20 мол. % гидроперекиси кумола сопровождалось разложением последней лишь на 6 %. Радиохимический анализ выделенной из этой смеси после опыта гидроперекиси кумола показал, что она не содержит С . [c.216]

Обнаружено, что при термическом разложении гидроперекиси кумола в меченом кумоле гидроперекись кумола становится также меченой Наоборот, при разложении меченой гидроперекиси кумола в немеченом кумоле метка переходит в последний. Дано объяснение этому явлению. [c.218]

Гидроперекись кумола, вероятно, разлагается в условиях опыта. Следовательно, наблюдаемое ингибируюшее действие, по-видимому, обязано одному или нескольким продуктам разложения гидроперекиси кумола. [c.339]

Перегруппировка, аналогичная описанной выше реакции Байера — Виллигера, наблюдается при кислотно-катализируемом разложении большого числа перекисных соединений. Так, кумил-гидроперекись XXXVII, получающаяся при окислении воздухом изопропилбензола (кумола) (ср. стр. 299), используется в про- [c.136]

Для получения фенола и ацетона гидроперекись изопропилбензола разлагают действием сильных кислот Н2504, Н3РО4, 502, п-толуолсульфокислоты. Однако перед разложением необходимо выделить гидроперекись кумола из реакционной смеси, что целесообразнее всего производить путем отгонки в вакууме непрореагировавшего изопропилбензола. [c.15]

Всестороннее изучение термического разложения гидроперекиси кумола в ряде растворителей выполнено Карашем, Фоно и Нуденбергом 1=. Ими установлено, что в предельных углеводородах гидроперекись устойчива до 130—140° С, тогда как 48-часовое нагревание в кумоле при 128°С вызывает полное ее разложение. Такая стабильность согласуется с результатами упоминавшихся ранее исследований чистых гидроперекисей, но противоречит данным Фордама и Вильямса которые сообщили о полном разложении гидроперекиси в кумоле за 2 ч при 100° С. Караш с сотрудниками указывали, что такое быстрое разложение произошло в результате присутствия в гидроперекиси примесей, катализирующих цепную реакцию. [c.122]

В уксусной кислоте гидроперекись подвергается значительно более быстрому разложению. За 1—2 и при 93—95° С из нее было получено 78% фенола, 78% ацетона, 3% ацетофенона, 19% перекиси кумола и 0,7% а-метилстирола. Образование столь значительного количества фенола и ацетона указывает, что здесь главную роль играют ионные реакции. Вероятно, ку-милпероксиацетат является промежуточным продуктом, подвер- [c.123]

Образование фенола и ацетона при кислотном разложении кумилгидроперекиси впервые описано Хоком и Лангом "2, однако достигнутый ими выход был невысок. Окисление кумола в гидроперекись и кислотный ее распад подвергались дальнейшему изучению, что привело к возможности промышленного производства, осуществленного различными фирмами . В дальнейшем были опубликованы патенты, в которых описаны стадии алкилирования, окисления и разложения при производстве фенола. [c.444]

Окисление кумола, описанное в ряде патентов, производят в эмульсии илн гомогенной фазе при температурах 90°С, причем с помощью соответствующих добавок поддерживается щелочная среда. С целью повышения выхода ограничивают глубину превращения кумола в гидроперекись, а непрореагировавший углеводород возвращают на окисление. В результате разложения гидроперекиси на стадии окисления в качестве примеси образуются ацетофенон и диметилфенилкарбинол. Сведения о методах проведения окисления можно найти в патен- [c.444]

Гидроперекись кумола-также подвергается кислотнокаталитическому разложению, что приводит к образованию ацетона и фенола. Разложение гидроперекиси кумола в условиях гемолитической реакции обычно дает очень немного фенола как побочного продукта например, в декалине образуется менее 1 % фенола. Однако в присутствии кислот основными продуктами реакции являются фенол и ацетон. Эту кислотно-каталитическую реакцию используют в промышленном синтезе фенола и ацетона, причем сырьем для кумола служит нефть [c.114]

Истинная скорость полимеризации стирола при 60° С в 100 раз больше вычисленной на основании известной скорости разложения гидроперекиси кумола в бензоле. Интересно, что гидроперекись реагирует с образованием радикалов с еще большей скоростью в смеси стирола с пиридином или бензиловым спиртом по сравнению с реакцией в чистом стироле или стирольнобензольных смесях [5]. [c.115]

В настоящее время основным методом получения ацетона является кислотное разложение гидропероксида кумола. Метод основан на синтезе изопропилбензола (кумола) из бензола и прогшлена, окислении кумола воздухом в его гидроперекись и разложении последней до ацетона и фенола [c.43]

Существует и аналогичное свободнорадикальное разложение гидроперекисей. Так, гидроперекись кумола в углеводородных растворителях дает главным образом метан, ацетофенон и диметилфе-ннлкарбинол [64] [c.387]

Способы приготовления гидроперекисей и перекисей подробно изучены Хоукинсом [3]. Промышленное получение гидроперекиси кумола и ее дальнейшее использование в реакциях дают некоторые интересные примеры каталитических реакций. Кумол получается из пропилена и бензола в жидкой или паровой фазе в качестве катализатора используются кислоты или катализаторы Фриделя — Крафтса, нанример ВРз. Окисление кумола ведется в эмульсии или в растворе при температуре около 90° в присутствии солей металлов или слабых щелочей при малых степенях превращения для уменьшения разложения продукта. Помимо того что гидроперекись кумола используется в качестве катализатора полимеризации, она [c.462]

Гидроперекись кумола Абиетиновая кислота Хлорциклогексан (метилхлорциклогек- сан) Фенол, ацетон Рааложение с от Жидкие углеводороды, СО, СО, Разложение с Пяти- и шестичленные циклены А1зОз ЗЮз 40—50 С [1516]. См. также [1517) щеплением СО, СО Глина активированная 250 С [1518] отщеплением НС1 Алюмосиликат на активированном угле 400— 450° С [1510] [c.274]

Персульфат Гидроперекись кумола (I) Кумол (П) Метанол Продукты разложения [Оз. 80 -] Дег им Перекись кумила (П1) Реакции с уч Окисление орга Формальдегид Мп + в кислом растворе [204] (рирование Mn lg 110 С. Выход П1 —24,5% (на прореагировавший I) [205] астием кислорода нических соединений Вольфрамат марганца 300—500 С [206] [c.894]

Гептен-1 (I) или циклогексен (П) Гидроперекись кумола Гептан или циклогексан Р а 3 л Продукты разложения А1(С2Н5)з—Ре(С5Н,02)2(А1 Ре = 10 1), Ряд активности для гидрирования I Со > N1 >- Ре > > Сг > Т1 > Мп > V. Ряд активности для гидрирования И Со>К1>Ре>Сг [796] =. См. также 797] [ 0 ж е н и е Органические соли железа в ксилоле [798] [c.45]

Гидразин Кумол, О2 Продукты разложения Реакции Гидроперекись кумола Хелатные полимеры цинка 108° С. Наибольшей активностью обладает хелатный полимер Си, полученный на основе а-тиоаллиламидоди-фенилпиридина [713]. См. также [712] [ окисления Хелатные полимеры цинка, кадмия [712] [c.656]

Реакция 7 объясняет не только образование меченой гидроперекиси кумола при ее разложении в меченом кумоле, но также образование при этом меченого диметилфенилкарбинола. Действительно, если образуется меченая гидроперекись кумола, то, разлагаясь, она дает в конечном итоге меченый диметилфенилкарбинол. [c.217]

Концентрацию Со (III) в продуктах окисления, содержащих гидроперекись кумола, определяли по методике [9] после разложения гидроперекиси псевдокаталазой [10]. Валентность кобальта в растворе не изменялась. [c.140]

Гидроперекись кумола стабильна и не разлагается даже при хранении в стальных сосудах или в стеклянных сосудах па рассеянном свете. В глубоком вакууме, ниже 5 мм, разложение очень мало заметно. Она имеет свойства слабой кислоты и с едким натром образует кристаллические соли из них гексагидрат натрия СбНб—С (СНз)г—ООКа растворим в воде. [c.178]

Гидроперекись кумола находится в кумоле в растворенном виде. Реакцию следует вести до глубины конверсии около 25%, так как затем начинают идти побочные реакции, которые уменьшают конечный выход фенола и ацетона и вызывают появление смолистых соединений. По П. Г. Сергееву и Б. Д. Кружалову [102] эти соединения образуются вследствие частичного разложения гидроперекиси кумола нри концентрациях выше 30% так, образуется диметилфенилкарбинол, который в присутствии серной кислоты, являющейся ка[тализатором для следующей стадии, дегидратируется до а-метилстирола [c.180]

Гидроперекись разлагают в автоклавах в присутствии 0,02— 0,1% копцептрированной серной кислоты. Если гидроперекись кумола недостаточно чистая и во время разложения ее на фенол и ацетон образуется вода, расход кислоты выше нормального (0,07%) [102]. Механизм реакции имеет и другие объяснения [48]. [c.180]

Основные стадии кумольного метода — окисление кумола (изонронил-бензола) в гидроперекись и кислотное разложение гидроиерекиси. Окисление изопропилбензола проводят двумя способами [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология