Гидразин гипохлоритом

Для определения хлорит-иона применяют иодометрический метод, основанный на взаимодействии хлорит-ионов с иодидом ка-ляя в сернокислой [143] или фосфорнокислой среде, в результате чего образуется элементный иод, который титруют раствором тиосульфата натрия. Определению мешают гинохлорит-, хлорат-ионы [160]. Одновременно этим методом может быть определен диоксид хлора [249]. При определении хлорит-ионов в присутствии ги-похлорит-ионов обычно восстанавливают гипохлорит-ионы известным количеством какого-либо восстановителя (перекись водорода, оксид марганца(П), арсенит-, сульфит-ионы, гидразин). Хлорит-ионы определяют в той же пробе после восстановления ги-похлорит-иопа или же определяют сумму окислителей в другой порции раствора. [c.49]

Вслед за окислением бромид-иона необходимо устранить избыток окислителя, для чего применяют преимущественно формиат натрия [348, 424, 572] и лишь эпизодически — перекись водорода [6], фенол [871, 872] или сульфат гидразина [188]. Образовавшийся бромат-ион восстанавливается иодидом в кислой среде, причем для подкисления анализируемой смеси предпочтительно пользоваться серной кислотой, так как вводимые с НС1 ионы I" катализируют окисление иодида хлоратом, часто присутствующим в гипохлорите или образующимся из него на стадии окисления бромид-иона. [c.85]

Если в непосредственной близости от нуклеофильного атома находится электроотрицательный атом, содержащий одну или несколько неподеленных электронных пар, то это приводит к существенному изменению нуклеофильности катализатора. Примерами таких нуклеофилов являются гидроксил амин, гидразин,, а также гидропероксид-, гипохлорит-, оксимат- и гидроксамат-ион. Высокую нуклеофильность этих соединений нельзя объяснить с точки зрения их поляризуемости и основности. Реакционная способность данных нуклеофилов повышается вследствие стабилизации переходного состояния нуклеофильной реакции электронами неподеленной пары соседнего атома. Например, в реакции аниона гипохлорита с электрофилами происходит уменьшение эффективного заряда на атоме кислорода. Ато г хлора стабилизирует такое перераспределение электронной плотности, предоставляя электронные пары с несвязывающик орбиталей. Это явление называется альфа-эффектом [5]. [c.156]

Хлорид аммония Гидроксид аммония Сульфат аммония Фторид аммония Гидрат гидразина Карбонат натрия Карбонат натрия, гидрат Хлорид натрия Гипохлорит натрия Фторид натрия [c.684]

Вскоре после открытия гидразина Тиле [86] сообщил, что гидразин или гидроксиламин могут быть получены при действии гипохлорита на аммиак. Рашиг доказал, что такое предположение является вполне обоснованным (см. также [87—95]). Исследования Рашига, история которых подробно изложена в его монографии Изучение серы и азота , посвящены одному из наиболее интересных вопросов в области химии азота. Рашиг случайно заметил, чго в растворах, содержащих гипохлорит и аммиак, образуется соединение, имеющее свойства восстановителя это наблюдение привело к разработке метода, который носит имя Рашига. Эмпирически изменяя условия синтеза, Рашиг, наконец, пришел к следующим выводам а) избыток аммиака облегчает сбразование гидразина и [c.30]

Гипохлорит, образующийся при электролизе хлоридов, может быть использован вне электролизера или непосредственно в нем, например при получении гидразина. [c.55]

Титрование гипохлоритом. Гипохлорит количественно окисляет гидразин до азота в растворе с pH 7 [558] в соответствии с уравнением [c.61]

Персульфат калия 676 Аммиак 165 Хлоргидрат гидроксиламина 172 Сульфаминовая кислота 176 Сульфит аммония 273, 460 Азот 167 Гидразин 174 Гидразин-гидрат 175 Висмутат натрия 681 Гипохлорит натрия [c.907]

Наряду с основностью, сольватацией и, возможно, поляризуемостью к объяснению нуклеофильных свойств следует привлечь некоторые дополнительные факторы. В реакциях нуклеофильного замещения у положительных центров (т. е. в реакциях с участием сложных эфиров, нитрилов, тетраэдрического фосфора и активированных двойных связей), для которых основность играет важную роль на лимитирующей стадии, определяющей скорость процесса, некоторые нуклеофилы, такие, как гидроксиламнн, гидразин, гидроксамовые кислоты, Ы-оксифтал-имид, изонитрозоацетон, анионы перекисей и перекись водорода, гипохлорит-ион и анионы оксимов, обнаруживают повышенную реакционную способность. Из рис. 1-8 видно, что для некоторых из этих оснований наблюдаются завышенные значения констант скоростей каталитического гидролиза п-нитрофенилацетата. Эти нуклеофилы принадлежат к группе соединений, имеющих непо-деленные пары электронов у атома, находящегося в -положении по отношению к нуклеофилу [c.54]

Набор ионов, которые можно детектировать электрохимически, включает цианид, сульфид, гипохлорит, анион аскорбиновой кислоты, арсенит, бромид, иодид, тиосульфат, гидразин, фенолы и ароматические амины [18], нитрит и нитрат [19, 20], кобальт и железо [21] и др. С учетом способа получения производных после разделения этот перечень можно расширить, включив в него карбоновые кислоты, а также ионы галоидов, щелочных и некоторых переходных металлов [22, 23]. Уравнение (3-8) дает пример электрохимической реакции для обнаружения ионов [c.54]

Гипохлорит натрия в виде водного раствора находит большое распространение вследствие простоты изготовления его на месте потребления. Он является полупродуктом в производстве гидразина, пластических масс, синтетических волокон и др. Предложен гипохлоритный способ переработки пылевидных отходов от заточки твердосплавного инструмента, основанный на окислении карбида вольфрама в щелочных растворах Na lO и переходе вольфрама в раствор. [c.689]

Большинство титрований с использованием растворов сернокислого гидразина выполняют потенциометрическим [2] или амперометрическим методом с двумя поляризованными платиновьши электродами [2] (например, при определении брома). Иод титруют в присутствии крахмала [11], гипохлорит- и гипобромит-ионы — с применением люцигенина (люминесцентный индикатор) [12]. При титровании бромат-ионов или брома для установления конечной точки добавляют небольшие количества иода и крахмала [13—15]. [c.262]

Гидразин впервые был получен в виде органических производных. В 1887 г. Куртиус синтезировал и выделил неорганические соли, а также гидрат гидразина. Первые методы синтеза солей гидразина, из которых удалось получить его гидрат, были основаны главным образом на восстановлении соединений, содержащих связь азот—азот. Лишь позднее были предприняты попытки использовать в качестве исходного вещества аммиак и получать гидразин путем разложения или окисления аммиака и его производных. Пути образования и методы получения гидразина целесообразно рассмотреть в следующих разделах а) восстановление соединений, содержащих связь азот—азот б) разложение аммиака в) окисление аммиака с помощью методов, отличающихся от тех, в которых используется гипохлорит г) синтез Рашига (и аналогичные методы).- / Синтез Рашига, включающий частичное окисление аммиака (и мо- > чевины) гипохлоритом, является единственным препаративным мето- / дом, который применяется для получения гидразина в производст- /f> венных масштабах, и поэтому будет рассмотрен более подробно, чем те реакции, которые хотя и приводят к образованию гидразина, но практического применения не получили. [c.16]

Водный раствор аммиака (255 г на 1л, =0,90) и раствор гипохлорита натрия проходят через ротаметры и поступают в стеклянный сосуд для смешения. (Гипохлорит, образующийся при пропускании в течение 1 часа 350 кг хлора в 5000 л 8%-ного ЫаОН, содержит небольшой избыток щелочи и подвергается анализу через каждый час.) Смесь сжимают циркуляционным насосом до 30 атм и пропускают через нагреватель, который состоит из 12 параллельно установленных железных труб длиной 6 л и диаметром 6 мм, обогреваемых паром под высоким давлением. Затем раствор проходит через регулирующий клапан в верхнюю часть башни, заполненной фарфоровыми кольцами Рашига, причем его давление падает до атмосферного. В этой, а также в двух последующих башнях отделяется избыток аммиака и гидрат гидразина концентрируется до 3%. Избыток аммиака конденсируют и возврашают в систему к нему добавляют новую порцию безводного аммиака взамен израсходованного. Раствор гидразина поступает в сепаратор для отделения соли, где 3%-ный раствор непрерывно превращается в 3%-ный пар соль отделяется и попадает в нижнюю часть сосуда, откуда ее удаляют каждые 1,5—2 часа. Затем 3 %-ный пар концентрируют в три стадии в последующих башнях (при этом содержание гидразина в нем возрастает соответственно от 3 до 15, от 15 до 50 и от 50 до 80 и до 100%). После этого пар охлаждается и поступает на хранение в железные сосуды, покрытые оппанолом. Установка для отделения соли сделана из железа сепаратор для соли изготовлен из нержавеющей стали марки У4А, остальные башни — из нержавеющей стали марки У2А. Башни для концентрирования выше 3% наполнены обрезками из стали марки У2А, поскольку фарфоровые кольца разрушаются гидразином исключение составляет нижняя половина последней башни, в которой используются круглые пластинки из стали марки У4А. Это связано с тем, что пары концентрированного гидрата гидразина при контакте с большой поверхностью стали легко разлагаются, что может привести к взрыву. [c.37]

Ma beth определяет гипохлорит газоволюмометрически. К 5 мл 1—3%-ного раствора гипохлорита добавляют 7 мл раствора 5—10 г сернокислого гидразина и 10—15 г КОН в 100 мл воды и измеряют объем выделившегося азота. [c.388]

Гексагидрат гипохлорита натрия (НаСЮ. 6Н2О). Технический продукт в виде водных растворов, известен как "жавелевая вода". Получается электролизом водного раствора хлорида натрия, действием сульфата или карбоната натрия на гипохлорит кальция, и обработкой гидроксида натрия (каустической соды) дихлором. Эта соль, очень хорошо растворимая в воде, не существует в безводном состоянии. Она очень неустойчива и чувствительна к действию тепла и света. Водные растворы гидрохлорита натрия бесцветны или окрашены в желтоватый цвет, имеют запах дихлора. Содержат обычно в качестве примеси небольшое количество хлорида натрия. Используются для обесцвечивания растительных волокон и древесной пульпы, для дезинфекции помещений, очистки воды и получения гидразина. Используется также в фотографии как быстрый проявитель для противоореольных пластин и в медицине как антисептик (в смеси с ортоборной кислотой известен как раствор Дакина). [c.80]

Гипохлорит натрия в виде водного раствора находит большое рас- пространение вследствие простоты изготовления его на месте потребле- ия. Гипохлорит натрия является полупродуктом в производстве гидразина, пластических масс, синтетических волокон и др. Гипохлорит натрия выпускают двух марок. Продукт марки I применяют в качестве окислителя в цветной металлургии, а марки И —в анилинокрасочной [c.932]

Возможно получать гидразин-гидрат с хорошими выходами и без добавления клея, если нагревать раствор хлорамина, являющийся продуктом первой стадии реакции, с избытком аммиака под давлением и при температуре 150—200° С и если, кроме того, проводить этот процесс по возможности быстрее. Можно не применять чистых растворов хлорамина и пользоваться растворами, содержащими гипохлорит натрия и гидроокись аммония, необходимые для образования хлорамина. Колонка, в которой осуществляется под давлением эта реакция, может иметь очень небольшие размеры, поскольку при вышеуказанных условиях реакция протекает до конца за несколько секунд, если только реакционная смесь достаточно быстро достигнет требуемой температуры По завершении реакции давление над раствором уменьшают и при этом большая часть избыточного аммиака выделяется. Теплоты реакции почти полностью достаточно для повышения температуры смеси до точки кипения. Оставшийся аммиак отгоняют в другой колонке, причем испарение аммиака регулируется таким образом, чтобы раствор гидроокиси аммония, получающийся лри охлаждении улетучйвающегося аммиака и паров воды, а также при испарении аммиака в результате снижения давления над раствором, непосредственно мог быть использован снова в реакции. В результате получается неочищенный раствор гидра-эин-гидрата, концентрацией в 3%. Выход, считая по содержанию активного хлора в растворе гипохлорита натрия, составляет 70—75%. [c.127]