Вулканизующие агенты действительные

Рассмотренный механизм характеризуется высокой эффективностью использования серы вулканизующего агента при образовании сшивок действительно, сера в конечном счете идет лишь на образование поперечных связей, по крайней мере, ко времени достижения оптимума. Вторичные процессы, ведущие к реверсии сшивания, судя по данным рис. 4.8, протекают медленно, и, следовательно, вклад реакций модификации цепей при перестройке сетки незначителен. [c.140]

Поглощение кислорода эластомерными композициями, хотя обычно и ассоциируется с процессами разрушения материала, может содействовать и получению желаемых физических свойств, особенно на ранних стадиях вулканизации . Действительно, подобно сере, кислород может быть вулканизующим агентом. Поэтому при обсуждении кривых поглощения кислорода необходимо учитывать условия испытаний. В ненаполненных вулканизатах натурального каучука скорость поглощения кислорода с уве- [c.116]

Двухфазная структура смеси может стать причиной значительного перераспределения ингредиентов полимерной композиции. Действительно, смешение полимеров чаще всего осуществляется в виде их маточных смесей. Это означает, что каждый полимер к моменту смешения с другим содержит пластификаторы, наполнители, вулканизующие агенты и т. д. Даже при равной концентрации ингредиентов в каждом полимере после их смешения может начаться диффузия низкомолекулярных веществ, таких, например, как пластификаторы, из одной полимерной фазы в другую. Диффузия вызвана тем, что сродство каждого ингредиента к различным полимерам разное и равновесному состоянию соответствует повышенная концентрация данного ингредиента в той полимерной зоне, к которой сродство его больше. [c.309]

Главное отличие радиационной вулканизации от химической заключается в том, что для ее проведения не требуется применения вулканизующих агентов (химических соединений), высоких температур и, в ряде случаев, высоких давлений. Образующиеся при этом вулканизаты обладают свойствами, близкими к свойствам серных вулканизатов. Однако образование при этом связей С—С, обладающих большей прочностью по сравнению с серными связями (энергия связи С—С==66,2 ккал моль, С—8=59 ктл моль, а 5—5=27 ккал/моль), должно придавать радиационным вулканизатам повышенную термическую и механическую устойчивость, что действительно было обнаружено рядом исследований (см. ниже). [c.49]

Первая стадия — образование действительного агента вулканизации (ДАВ). На первой стадии серной вулканизации происходит взаимодействие компонентов вулканизующей системы между собой. Впервые представление об образовании активного комплекса ускорителя с серой, который может непосредственно реагировать с каучуком, передавая последнему серу [59, с. 349], было выдвинуто Бедфордом в начале 20-х годов и к настоящему времени подтверждено различными методами [1, с. 219 3]. Реакции в смесях каучук —сера и каучук — ускоритель обычно протекают с небольшой скоростью по сравнению с общей скоростью вулканизации [60 61], поэтому в тройной смеси реакции серы и ускорителя наиболее вероятны. Кроме того, известно, что при нагревании резиновой смеси протекают реакции ускорителя с ускорителем [62], ускорителя с активатором [4 63—66], активаторов друг с другом [6 67], замедлителей вулканизации с ускорителями и серой 68, 69], технического углерода с серой и ускорителями 69] и т. д. В результате взаимодействия компонентов вулканизующей системы (серы, ускорителей, активаторов) образуются активные продукты, которые и являются действительным агентом вулканизации (ДАВ). [c.224]

До едавнего времени считали, что 1пр.и металлокоидной вулканизации сш1ива1ние ХСПЭ. ироисходит в результате образования средних солей ири взаимодействии предварительно гидролизован-ных хлорсульфоновых групп с оксидом металла [(2—9, 11 —14, 17], тогда как ускорители участвуют во вторичных реакциях с двойными связями, образующимися лри термическом отщеплении НС1 [4, 5, 8, 18]. В настоящее время в результате систематических исследований металлоксидной вулканизации ХСПЭ установлено [19— 29], что действительным вулканизующим агентом являются ускорители серной вулканизации, которые взаимодействуют с хлорсульфоновыми группами с образованием полярных подвесок и поперечных связей, ассоциирующих друг с другом и с поверхностью оксида (см. гл. 2). Оксиды металлов не оказывают существенного влияния на химические превращения при вулканизации, но участвуют в формировании вулканизационных структур в качестве сорбционной поверхности и диспергатора вулканизующего агента, а также поглощают выделяющиеся газообразные продукты. [c.134]

Можно представить себе два пути возникновения частиц дисперсной фазы в вулканизатах с жидкими непредельными соединениями. Во-первых, возможно, что после случайного начального присоединения непредельного соединения локальная растворимость еще не вступивших в реакцию молекул в данном микрообъеме повысится и приведет к образованию вначале микрокапель вулканизующего вещества, а затем, после привитой полимеризации, и жестких частиц дисперсной фазы. Более вероятной, однако, представляется другая возможность, а именно, что в эластической среде происходит не истинное растворение жидких непредельных соединений, а только их солюбилизация. Причиной такого самоэмульгирования капель может явиться как механическое воздействие при изготовлении смеси, так и ди-фильный характер молекул. Действительно, у большинства предложенных в качестве вулканизующих агентов жидких непредельных соединений в молекулах наряду с углеводородными радикалами присутствуют и полярные группы (например, эфирные, аминогруипы и т. д.), [c.115]

Низ1кая эффективность ак соли СГ, так и дигидрохлорида ГМДА в реакциях сшивания, а также поликонденсация большей части введенной соли СГ свидетельствуют о гетерогенном характере реакции. В реакциях сшивания при этом участвуют только молекулы, находящиеся на поверхности микрочастиц вулканизующего агента. Молекулы соли СГ в объеме частиц расходуются в результате поликонденсации, а молекулы дигидрохлорида ГМДА не реагируют из-за отсутствия контакта с полимером. Продукты реакции солей ГМДА с каучуками на всех стадиях см. уравнения (1—2)] являются полярными, поэтому они сохраняют связь с полярными микрочастицами вулканизующего агента, и в результате реакции возникает микрогетерогенная вулканизационная структура. Действительно, по свойствам вулканизаты ХСПЭ с солями ГМДА напоминают одновременно термоэластопласты и вулканизаты с непредельными соединениями и оксидами металлов (см. гл. 2). [c.135]

Среди оксидов металлов наиболее эффективны пенто-оксид сурьмы и диоксид марганца (5—10 масс. ч). Резины с ЗЬгОб превосходят резины с СиЗ по сопротивлению тепловому старению, они также меньше набухают в воде [88]. В ходе релаксации сжатия при 120 °С происходит (рис. 3.12) быстрое уменьшение напряжения в вулканизатах бутадиен-нитрильных каучуков с ЗЬгОз и СиЗ на первой стадии и более медленное на второй (по сравнению с тиурамной резиной). При 150—200 °С на воздухе скорость релаксации резин с ЗЬгОз и СиЗ одинакова со скоростью релаксации тиурамных, а в среде нефти даже меньше. Это позволяет сделать вывод о сочетании в вулканизационной структуре прочных и слабых вулканизационных связей [84 85 87 88]. Последние, по-видимому, представляют собой координационные связи между цианогруппами в цепи каучука и атомами металла на поверхности дисперсных частиц вулканизующего агента и поэтому входят в состав гетерогенного вулканизационного узла. Действительно, характерная для смесей бутадиен-нитрильного каучука с хлористым цинком полоса поглощения лри 2290 см , свидетельствующая о вступлении части цианогрупп в комплексные соединения с хлористым цинком [85 89], наблюдалась и в смесях бутадиен-нитрильного каучука с сульфидом и сульфатом двухвалентной меди. Повышенную статическую прочность исследуемых вулканизатов по сравнению с тиурамными при одинаковой густоте сетки, а также более высокое сопротивление утомлению вулканиза- [c.174]

Факторы, обусловливающие гетерогенный характер серной вулканизации каучуков общего назначения, в полной мере проявляют себя и при вулканизации их другими (несерными) вулканизующими системами. Действительно, больщинство вулканизующих агентов для диеновых и олефиновых каучуков является полярными веществами (например, галогенсодержащие соединения, аминные комплексы хлорборанов, азодикарбонамид и т. д.) и плохо растворяются в каучуке. Многие вулканизационные процессы активируются оксидами металлов (вулканизация галогенсодержащими соединениями, дисульфидами и т. д.), неорганическими солями (вулканизация смолами) и другими нерастворимыми в каучуке веществами кинетика процесса и характер возникающих вулканизационных структур зависят от природы оксидов, поверхности наполнителя и т. д. [c.268]

И в этом случае у той же молекулы смолы имеется вторая возможность для присоединения к другой молекуле нитрильного каучука. И действительно, при вулканизации чистых смесей пербунана N и вулкадура А наблюдается необратимое отверждение, которое указывает на сшивание нитрильного каучука. Однако этот способ вулканизации не приобрел до сих пор практического значения, так как в такие смеси для повышения степени их вулканизации всегда вводят еще классические вулканизующие агенты, например серу и ускорители. [c.345]

Систематические исследования, проведенные нами по влиянию типа вyлкaнизyюп eй группы на радиационное старение ненаполненных резин на основе ПК, СКС-ЗО, СКС-50, СКН-26, показали (рис. 2, А, Б, В), что введение в качестве вулканизующего агента тетраметилтиурамдисульфида вместо серы с ускорителем (альтаке, каптакс, дифенилгуанидин) действительно снижает скорость структурирования, но при этом увеличивается скорость деструкции. Такое влияние тетраметилтиурамдисульфида на радиационное старение резин может быть положительным для резин на основе быстро структурирующихся каучуков (типа СКН). Однако для [c.386]

Анализ физико-механических характеристик резин, вулканизованных при температурах от 155 до 204 °С, позволяет предположить, что одни вулканизующие системы должны быть больше пригодны для высокотемпературной вулканизации, чем другие. Так, не наблюдается заметного ухудшения свойств резин при повышении температуры вулканизации до 204 °С, когда в качестве вулканизующей системы используют серу и ТМТМ. В то же время при вулканизации с помощью ТМТД резины, полученные при 204 "С, имеют меньшие значения предела прочности при растяжении и большие значения остаточного сжатия, чем резины, полученные при 155 °С. Поэтому необходимо тщательное изучение вулканизующих агентов и определение действительного выигрыша времени перед тем, как принять решение о проведении высокотемпературной вулканизации смесей из бутадиен-нитрильного каучука. [c.227]

Внимание Остромысленского было направлено на изыскание таких веществ, кото1рые подобно сере обладали бы способностью присоединяться к двойным связям и в то же время имели бы близкие к ней физические константы. Среди этих веществ нитросоединения оказались действительно способными сообщить каучуку свойства, подобные свойствам нормального вулканизата. К им принадлежит нитробензол, ди- и тринитро-бензол, три- и тетра нитронафталин, пикриновая и пикраминовая кислоты, пикрилхлорид, нитроциклогексан и др. Однако выяснилось, что между способиостью вещества присоединяться к двойным связям и его вулканизующим эффектом прямой связи нет. Так, пикраминовая кислота присоединяется к Двойным связям лучше, чем нитробензол, а между тем последний оказывается лучшим вулканизующим агентом. По данным Остромысленского, наиболее сильное действие проявляет 1,3,5-тринн-тробензол за ним следуют динитробензол, нитробензол и тетра-нитронафталин. В связи с этим большинство опытов как Остромысленского, так и других авторов проведено с три-и динитробензолом. [c.327]

Остромысленский склонен был считать, что В1улканизация с помощью нитросоединений связана с окислительным действием их нитрогрупп. Поэтому он высказал предположение, что и другие окислительные агенты должны также вызывать эффект вулканизации С этой целью были произведены опыты с различными перекисями, из которых перекись бензоила действительно оказалась хорошим вулканизующим агентом. [c.329]

Взаимодействие серы, ускорителя и активатора х образованием сульфидирующего комплекса, который и является действительным вулканизующим агентом. В самом общем виде [c.232]

Элементарные р-ции, протекающие при В., определяются хим. строением каучука и агента В., а также условиями процесса. Обычно, независимо от характера этих р-ций, различают 4 стадии В. На первой, охватывающей в основном индукц, период, агент В. переходит в активную форму в результате его р-ции с ускорителями и активаторами процесса образуется т. наз. действительный агент В. (ДАВ), [Применеиие сравнительно стабильных компонентов вулканизующей системы обусловлено необходимостью относительно длительного (до одного года) их хранения на резиновых заводах, а также сохранения в течение нек-рого времени пластичности резиновой смеси, поскольку в противном случае исключается возможность формования изделия,] [c.435]

Таким образом, на первой стадии серной вулканизации компоненты вулканизующей системы взаимодействуют между собой. Реакции каучук — сера и каучук — ускоритель обычно протекают с небольшой скоростью по сравнению с общей скоростью вулканизации, поэтому в нагреваемой резиновой смеси прежде всего происходит взаимодействие ускорителя с серой, ускорителя с ускорителем, ускорителя с активатором, активаторов друг с другом, замедлителей подвулканизации с ускорителями и серой, технического углерода с серой и ускорителями и т. д. В результате взаимодействня друг с другом компонентов вулканизующей системы (серы, ускорителей, активаторов) образуются активные продукты, реагирующие с каучуком, которые являются действительным агентом вулканизации. [c.278]

Нитрозосоединения и их производные. Ароматические м- или л-динитрозосоединения являются активными агентами вулканизации непредельных эластомеров. Так как п-динитрозобензол способен вулканизовать бутилкаучук при комнатной температуре, то для смесей, перерабатываемых по обычной схеме резиновой технологии, более пригодны п-хинондиоксим и его дибензоат. При вулканизации они окисляются до -нитрозобензола, который и является действительным агентом вулканизации. Для этого в смесь вводят оксиды свинца, дибензтиазолилдисульфид и т. д. Окисление -хинондиоксима возможно также под действием кислорода, адсорбированного на поверхности технического углерода, или активных хиноидных групп технического углерода [c.317]