Ингибиторы радикальных реакци

Поглотительная фракция преимушественно используется для приготовления поглотительного масла для улавливания бензольных углеводородов. Из этой фракции принято извлекать фенолы, так как предполагают, что они снижают стабильность поглотительного масла. Это положение не является бесспорным, так как входящие в состав поглотительной фракции высококипящие фенолы являются ингибиторами радикальных реакций. Поглотительная фракция содержит 4-5% хинолиновых оснований и может явиться источником сырья для производства этих соединений. [c.328]

Было показано, что инициаторы и ингибиторы радикальных реакций не влияют на ход реакции. Реакция тормозится веществами основного характера, например триметиламином, а также простыми эфирами, с которыми катализаторы способны образовывать прочные комплексы или соединения. С понижением температуры степень полимеризации сильно увеличивается. Например, изобутен в присутствии BF3 при —100 °С полиме-ризуется мгновенно, причем степень полимеризации достигает миллиона. [c.31]

При хлорировании непредельных соединений, как правило, хлор барботируют через раствор непредельного соединения в соответствующем растворителе, при бромировании и иодировании к раствору непредельного соединения по каплям прибавляют раствор галогена в том же растворителе. В качестве растворителя при галогенировании используют галогеналканы, уксусную кислоту, простые и сложные эфиры и другие органические жидкости, не взаимодействующие с галогеном в условиях реакции присоединения, а также воду. Полярные растворители способствуют гетеролитиче-скому протеканию реакции. Чтобы избежать свободнорадикального течения, реакции проводят в темноте и в присутствии ингибиторов радикальных реакций. [c.121]

Обрыв цепи происходит в результате рекомбинации и диспропор-ционирования радикалов, захвата радикалов стенкой сосуда, взаимодействия радикалов с ингибиторами радикальных реакций, случайно находящимися или специально введенными в реакционную массу. Ниже приведены примеры реакций обрыва цепи в результате диспропорционирования радикалов и рекомбинации атомов хлора [c.151]

Ингибиторы радикальных реакций — соединения, реагирующие со свободными радикалами, применяются для количественного измерения скорости образования и общего выхода радикалов при распаде пероксидов. При этом в первую очередь используют такие соединения, как фенолы, амины, молекулярный иод, стабильные радикалы. В зависимости от химических свойств ингибитора и строения образующихся при распаде радикалов каждая молекула ингибитора реагирует с различным числом радикалов (/). Для акцептирования алкильных радикалов наиболее эффективны стабильные радикалы, иод, хиноны, а для акцептирования окси- и перокси-радикалов — фенолы, ароматические амины. Акцепторы — стабильные радикалы — обычно реагируют с одним радикалом, молекулярные ингибиторы — с двумя. [c.61]

Малая энергия активации реакции дегидрохлорирования, а также отсутствие ингибирующего влияния на этот процесс ингибитора радикальных реакций позволили [91, 95] предположить ионный механизм отщепления хлористого водорода. Атомы хлора индуцируют на а- и -углеродных атомах положительные заряды, облегчающие отщепление атомов водорода. [c.44]

Кислород, как правило, выступает ингибитором радикальных реакций. [c.150]

Инициаторы и ингибиторы радикальных реакций в химии и биологии 173 [c.173]

ИНИЦИАТОРЫ И ИНГИБИТОРЫ РАДИКАЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ В ХИМИИ И БИОЛОГИИ [c.173]

Механизм действия ингибитора радикальной реакции основан на том, что он легко образует устойчивый и, следовательно, малореакционноспособный радикал. Такой радикал оказывается своеобразной ловушкой, обрывающей цепной радикальный процесс. Например, две объемистые трет-бутильные группы, расположенные в орто,орто -положениях к атому кислорода, делают весьма малоактивным радикал, образующийся из 2,6-ди-трет-бутилфенола. [c.177]

При термическом растворении используются угли крупностью 0,02—0,3 мм, которые смешиваются с растворителем (соотношение от 1 1 до 1 5). В качестве растворителей применяют мазуты, средние и тяжелые масла гидрогенизации, антраценовое масло, дистилляты сланцевых смол, нефтяное дизельное топливо и различные индивидуальные соединения (углеводороды, фенолы, амины и т. д.). Установлено, что хорошие растворители должны обладать дипольным моментом, быть донорами водорода или ингибиторами радикальных реакций. Для крупно-тоннажных производств предпочтительно использовать в качестве растворителей продукты самого процесса термического растворения или легко регенерируемые соединения. При оптимальных условиях проведения процесса и при удачном выборе исходного сырья и растворителя в раствор может переходить до 70—90% органической массы угля. [c.275]

Кроме использования модельных систем применяют другой метод — в реакционную смесь одновременно вводят гетерогенный катализатор и гомогенный инициатор окисления [437] или гетерогенный катализатор и гомогенный ингибитор радикальных реакций [438]. Следует, однако, заметить, что такой прием можно использовать лишь в условиях, гарантирующих отсутствие отравления или модифицирования катализаторов [439]. [c.266]

На основании исследования полимеризации этилена при —78° С под действием у-излучения (Со °) был сделан вывод, что она протекает по катионному механизму, так как обычные ингибиторы радикальных реакций (пирогаллол, бензохинон, дифенилпикрилгидразил) не мешают полимеризации [328]. При облучении у-лучами или пучком электронов проведена полимеризация таких циклических мономеров, как триоксан, дике-ген, -пропиолактон и 3,3-бис-(хлорметил)циклобутан и показано, что они легко полимеризуются только в твердом состоянии, причем реакция протекает по нонному механизму [329]. Каучукоподобный полимер ацетона образуется при облучении последнего Y-лучами [330]. [c.74]

Поэтому иод действует, наоборот, в качестве ингибитора радикальных реакций, так как он перенимает радикальные свойства, но не может передать их субстрату [c.139]

Обрыв цепи происходит в результате спаривания или захвата радикалов стенкой сосуда, взаимодействия их с ингибиторами радикальных реакций, случайно находящимися или специально введенными в реакционную массу. [c.84]

Исходя из состава продуктов реакции, можно было ожидать радикальный механизм протекания разложения ГПК- Однако введение в реакционную смесь типичного ингибитора радикальных реакций — ионола — не оказывает существенного влияния на начальную скорость реакции, которая составляет (2,2 0,3)Х моль/л-с при изменении концентрации ионола от 0,5-10- до 5 -10 моль/л. [c.44]

Необходимо подчеркнуть, что помимо этих специфических физических методов обнаружения радикалов существуют и более обычные методы, основанные на высокой чувствительности реакций, в которых возможно образование радикалов, к добавлению инициаторов или ингибиторов радикальных реакций (ср. разд. 11.5 и 11.1) и относительной нечувствительности (по сравнению с полярными реакциями) к изменению растворителя. [c.346]

Для изучения биохимических сдвигов, возникающих в результате облучения, в ряде опытов была выбрана в качество модельной свободно-радикальная реакция радиационного распада ДНК. Этот процесс тормозится ингибиторами радикальных реакций, добавленными как до, так и после облучения. [c.319]

На стадии подготовки смолы используют различные процессы, позволяющие управлять превращением высококипящих компонентов смолы и улучшать качество получаемого в результате каменноугольного пека. Так, например, введение в смолу добавок ингибиторов радикальных реакций, например анилина, позволяет уменьшить степень конденсации а2-составляюших смолы на стадии нагревания смолы при дистилляции и получить более пластичный пек, дающий упорядоченные [c.321]

ИОДБЕНЗОЛА ДИХЛОРИД (II, 43, перед ссылками). Следует отметить, однако, что Крнстол и сотр.[5] хлорировали аценафтилен (I) под действием И. д. в хлороформе, содержащем 1,3,5-тринитробензол в качестве ингибитора радикальной реакции, и [c.213]

В. М. Никитин [195], подобно Клейнерту и Мартону, высказывает предположение, что деструкция углеводов, как и лигнина, при щелочной делигнификации древесины происходит с образованием свободных радикалов. В этом случае действие ЫаВН4 проявляется в торможении процессов рекомбинации свободных радикалов в связи с тем, что боргидрид натрия может выступать в качестве донора электронов, т. е. ингибитора радикальных реакций. [c.332]

В присутствии ингибиторов радикальных реакций и акцепторов электронов (кислород, п-линитробензол выход продукта падает до 40 %, и в реакционной смеси остается до 50 % непрореагировавшего п-нитробензилхлорида. При УФ-облучении реакция заканчивается через 4 часа (конверсия ПНБХ 95 %). [c.91]

НДФА с образованием стабильных азотоксидных радикалов, которые являются эффективными ингибиторами радикальных реакций, протекающих в каучуке в индукционный период вулканизации. Эти реакции могут инициироваться при распаде гидроперекисей в каучуке, так как больщинство промышленных сортов НК до некоторой степени окислено. Кроме того, в молекулах каучука имеются слабые связи [88, с. 164], в результате разрыва которых при нагревании происходит деструкция макромолекул НК с образованием полимерных радикалов. Активные группы в каучуке могут возникнуть и в результате его реакции с ускорителем [4]. На основании исследования склонности к подвулканизации резиновых смесей с НДФА и с ускорителями вулканизации основных типов присоединения серы и других химических превращений, а также сшивания этих смесей при 100— 120 °С нашли, что НДФА является эффективным анти-скорчингом только при использовании ускорителей, образующих молекулярные комплексы с серой (например, МБТ, дифенилгуанидин, сульфенамиды), и при температурах, когда эти комплексы устойчивы. [c.236]

При механич. воздействии на П. (перетирании, вальцевании и др.) образуются макрорадикалы, рекомбинация к-рых приводит к синтезу блоксополимеров, а при протекании реакции передачи цепи — привитых сополимеров и интерполимеров (механохимич. метод получения привитых и блоксополимеров). Если механич. разрыв макромолекул происходит в среде мономера, то возникающие макрорадикалы инициируют полимеризацию этого мономера. Эффективность механодеструкции П. возрастает при понижении темп-ры, особенно ниже темп-ры стеклования (70—80 °С). Процесс ингибируется кислородом и присутствующими в зоне реакции ингибиторами радикальных реакций. Получены смеси привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров поливинилхлорида с новолачными феноло-формальдегидными смолами, полиметилметакрилатом и полистиролом (вальцевание), с хлоронреновым каучуком (экструзия). При пластикации поливинилхлорида в смеси с малеиновым ангидридом и др. мономерами, а также при вибропомоле полиметилметакрилата или полиакрилонитрила с В. получены только привитые сополимеры, а при использовании электрогидравлич. эффекта (импульсы давления, возникающие при высоковольтных искровых разрядах в р-ре полимера) — привитые и блоксополимеры, напр, поливинилхлорида с метилметакрилатом или этилцеллюлозой (в р-ре циклогексанона). [c.226]

Свободные радикалы как чрезвычайно активные, богатые энергией осколки молекул могут явиться источником реакций, не свойственных организму в норме. Известно, что свободные радикалы возникают при облучении химических и биохймичееких систем. В тех случаях, когда химики сталкиваются с нежелательными свободно-радикальными реакциями (например, окислительная порча пиш евых жиров, старение полимерных материалов и т. п.), они применяют для подавления таких процессов ингибиторы радикальных реакций — веш ества, обладающие способностью захватывать свободные радикалы или заменять активные радикалы на инертные радикалы, образующиеся из молекул ингибитора. В связи с этим представляло интерес применение нетоксичных ингибиторов для защиты живого организма от лучевой болезни. [c.318]

Эта реакция протекает по механизму 1,3-диполярного циклоприсоединения и сводится к взаимодействию соединений, представляющих 1,3-диполь с системой кратных связей — диполярофилом (Р. Хьюзген, 1961 г.). 1,3-Диполярное циклоприсоединение осуществляется так, что каждый компонент одновременно выступает в роли донора и акцептора, отдавая и присоединяя электроны причем обе молекулы жестко ориентированы в двух взаимно параллельных плоскостях, что облегчает межмолекулярный перенос электронов. В образовавшемся изоксазолидине сохраняются сг-связи исходных продуктов, а новые о-связи образуются за счет я-связей (или р-электронов). Реакция 1,3-диполярного циклоприсоединения стереоспецифична, она не чувствительна к инициаторам и ингибиторам радикальных реакций и мало чувствительна к кислотно-основному катализу и эффекту растворителя. [c.574]