Хлорирование непредельных соединений

При хлорировании непредельных соединений, как правило, хлор барботируют через раствор непредельного соединения в соответствующем растворителе, при бромировании и иодировании к раствору непредельного соединения по каплям прибавляют раствор галогена в том же растворителе. В качестве растворителя при галогенировании используют галогеналканы, уксусную кислоту, простые и сложные эфиры и другие органические жидкости, не взаимодействующие с галогеном в условиях реакции присоединения, а также воду. Полярные растворители способствуют гетеролитиче-скому протеканию реакции. Чтобы избежать свободнорадикального течения, реакции проводят в темноте и в присутствии ингибиторов радикальных реакций. [c.121]

Наибольшей реакционной способностью среди галогенов обладает фтор, который не исполь-зуется для определения непредельности вследствие его чрезвычайно высокой активности. Хлор, несмотря на высокую кислотность, также ие используют, так как ири хлорировании наряду с реакцией ирисоединения всегда глубоко протекают побочные реакции замещения, внутримолекулярной циклизации, деструкции, сшивания макромолекул. Бром легко присоединяется к непредельным соединениям, причем реакция может протекать и по радикальному механизму. В растворе эти процессы могут осуществляться одновременно, и в обоих случаях образуется один и тот же дибромид. При действии брома, как и в случае хлора, наблюдается интенсивный процесс замещения. Иод, как правило, применяют 13 присутствии катализаторов, которыми служат соединения двухвалентной ртути. Действие катализатора заключается в иоляризацни молекулы ио.та и брома и увеличении, таким образом, скорости ирисоедниепия галогена. [c.69]

Предпосылкой к санитарно-химическому исследованию растворителей является возможное наличие в них ядовитых примесей, как, например, непредельных соединений, обладающих резко раздражающим действием, метилового спирта — яда общетокси ческо-го действия, альдегидов, хлорированных углеводородов. Из числа основных компонентов наиболее опасным является бензол, который при недостаточно благоприятных условиях применения — отсутствии мощной вентиляции — может быть источником тяжелых хронических отравлений. Ввиду высокой токсичности бензола содержание его в ряде рецептур ограничивается или вовсе исключается. [c.344]

Как показывают полученные экспериментальные результаты и имеющаяся литературная информация, хлорирование непредельных соединений в конденсированной [c.7]

Другим примером реакций, при которых может происходить изомеризация первоначально образующихся соединений, являются реакции хлорирования непредельных соединений, содержащих четвертичный углеродный атом, изученные Д. В. Тищенко. [c.665]

На основании этих данных можно было сделать вывод о течении реакции в сторону хлорирования СНз-группы пинена. Однако такой вывод противоречил закономерностям, установленным ранее при хлорировании непредельных соединений с четвертичным углеродным атомом (стр. 368). [c.574]

Хлорирование бензольного ядра идет отлично от хлорирования непредельных соединений жирного ряда при нормальном течении процесса происходит не присоединение атома хлора по двойной связи, а замещение атома водорода, который образует при этом со вторым атомом хлора хлористый водород. Следовательно, хлор или другой галоген вступают в бензольное ядро в качестве заместителя. Таким образом, при вхождении в бензольное ядро одного заместителя явлений изомерии не наблюдается. При вхождении в бензольное ядро следующего заместителя появляется изомерия, выражающаяся в том, что следующий заместитель становится по отношению к первому в орто- и пара- или же мета-положения. [c.28]

Встречается в производственных условиях при хлорировании непредельных соединений как побочный продукт, например, при синтезе плазмоцида. [c.165]

Хлорирование непредельных соединений [c.26]

Часто встречаются такие случаи, когда в системе могут протекать две различные бимолекулярные реакции, из которых одна имеет малую эиергию активации, но и малый стерический множитель, а другая — большую энергию активации и больший стерический множитель. При низких температурах идет главным образом первая реакция при повышении температуры будет иметься область температур, в которой будут сосуществовать обе реакции, и, наконец, с дальнейшим повышением температуры пойдет почти исключительно вторая. К таким процессам относится, например, хлорирование непредельных соединений. [c.137]

Непредельные соединения в процессе хранения в результате полимеризации или окисления способствуют образованию окрашенных веществ, а также смолистых продуктов, отлагающихся в емкостях и аппаратуре (тем самым вызывая необходимость частой очистки оборудования). Возможно отложение кокса на катализаторах и дезактивация последних. При хлорировании или газофазном окислении в системе подготовки сырья и контактных аппаратах могут образовываться пирофорные и взрывоопасные соединения. [c.117]

В стандартах на перечисленные товары содержатся ограничения на присутствие полихлоридов, а также на присутствие НС1, NHg, воды, непредельных соединений (табл. 25, 26), включение которых в состав целевого продукта возможно из-за особенностей технологического оформления процесса хлорирования. [c.133]

Только третья реакция представляет интерес для промышленной реализации, так как первые две базируются на достаточно дефицитном и дорогостоящем сырье и к тому же значительно менее изучены. Хлорирование бензола могут инициировать добавки непредельных соединений, химических инициаторов, ультрафиолетовый свет или у-излучение. Наибольшее распространение получило инициирование ультрафиолетовым светом. Процесс ведут при температуре, близкой к нормальной. При повышении температуры более активно протекают побочные реакции, а при понижении ее не только снижается скорость основ- [c.145]

За последнее время достигнут значительный прогресс в выяснении химизма процессов термической деструкции полимеров, в основном органических. Можно предположить, что механизм и кинетику термической деструкции большого числа полимерных материалов можно будет предсказывать, по крайней мере качественно, изучая поведение в соответствующих условиях правильно подобранных модельных соединений. Стабильность полиэтилена, например, должна быть аналогична стабильности низкомолекулярного парафинового углеводорода, например гек-сана, основными продуктами термодеструкции которого являются моно-олефины с более короткой цепью. Относительно термодеструкции поливинилхлорида можно было бы заранее предполагать по аналогии с низкомолекулярными хлорированными углеводородами, что при воздействии высокой температуры из него образуется хлористый водород и непредельные соединения. Действительно, указанные выше полимеры деструкти-руются при нагревании именно таким образом, как было предположено, но температуры, при которых происходит этот распад, приблизительно на 200° ниже, чем температуры деструкции соответствуюпщх модельных соединений. Однако некоторые полимерные продукты в( дут себя при термической деструкции совершенно отлично от соответствующих модельных соединений. Так, например, поскольку модельные соединения — этиловые эфиры карбоновых кислот распадаются на этилен и соответствующие кислоты при температурах около 450°, можно было бы ожидать распада по аналогичной схеме и содержащих сложноэфирные группы полимеров таких кислот, как метакриловая, однако образование предполагаемых на основании аналогии продуктов при термической деструкции соответствующих полимеров не имеет места, а при термической деструкции полиэтилметакрилата почти единственным продуктом реакции [c.18]

Продукты хлорирования тиофена и некоторых непредельных соединений обладают температурой кипения, близкой к температуре кипения толуола и ксилола, что делает необходимым предварительное разделение сырого бензола на отдельные фракции [11]. [c.65]

Хлорирование непредельных (олефиновых) углеводородов имеет большое значение в производстве пластических масс, каучуков и других органических соединений. Хлорированием этилена СНг = СНг получают (при температуре 20—30°) дихлорэтан [c.202]

Практически хлорирование бензола может быть осуществлено в присутствии различных инициаторов органических перекисей, непредельных соединений (этилен, терпены и т. п.), а также при облучении актиничным светом или жестким у-излучением с применением радиоактивного кобальта (Со ). [c.61]

Необычное течение реакции хлорирования непредельных соединений впервые наблюдали Львов, Шешуков и Кондаков при взаимодействии изобутилена, триметилэтилена, тетраметилэтилена и не-смжж-метилэтилэтилена с хлором [53] в их опытах ожидаемые продукты—предельные дихлориды—образовывались в незначительном количестве во всех случаях удавалось выделить непредельный монохлорид с хлором не при двойной связи, например [c.421]

На основании этих данных можно было сделать вывод о течении реакции в сторону хлорирования СНд-группы пинена. Однако такой вывод противоречил закономерностям, установленным ранее при хлорировании непредельных соединений с четвертичным углеродным атомом (стр. 421). Учитывая возможность аллильной перегруппировки в процессе перегонки продукта реакции, Тищенко и Матвеев перегнали его при 2 мм, причем так, чтобы температура в колбе не превышала 70°С. В результате им удалось выделить первичный продукт реакции—хлоргидрин пинокарвеола. Полученный хлоргидрин пино-карвеола при температуре выше 70° С необратимо изомеризу-ется в хлоргидрин миртенола. Таким путем было доказано, что в данном случае реакция течет также за счет аномального процесса хлорирования с образованием неустойчивого монохлорида с перемещенной двойной связью—хлоргидрина пинокарвеола, который затем перегруппировывается в хлоргидрин миртенола [c.665]

Непредельные соединения реагируют с полухлористой серой (ЗаСЬ), образуя соединения типа хлорированных тиосульфидов. Например, реакция ЗаСЬ с этиленом протекает по следующей схеме [c.511]

Получение. Впервые получен в Голландии в 1795 г. ( голландская жидкость ). Получают прямым или окислительным хлорированием этилена. Побочными продуктами синтеза могут быть трихлорэтан, дихлоралканы, различные непредельные соединения, Другой промышленный способ — паро- или жидкофазное хлорирование этана в присутствии катализатора — 1,2-дибром-этана или хлоридов металлов (Эйтингон 1,2-Di hIoroethane. ., ). [c.357]

Использование в качестве инициаторов хлорирования УФ- и особенно Y-излyчeния дает возможность получить ХПВХ, обладающий благодаря упорядоченной структуре более высокими теплостойкостью и температурой размягчения [61]. Такой ХПВХ не менее чем на 80% состоит из блоков 1,2-дихлорэтилена с правильно чередующимися группами. Трехмерные сшитые структуры практически отсутствуют. В качестве инициаторов предлагается также использовать 0,01—1% непредельных соединений (этилен, пропилен, трихлорэтилен, перхлорэтилен и т. д.). Хлорирование проводят в течение 30—60 мин при 100—110°С в хлорбензоле. Получаем мая перхлорвиниловая смола используется для покрытий [64]. [c.13]

Несмотря на применение достаточно сложной схемы ректификации на эффективных колоннах, приходится считаться с возможностью сохранения в фенолах примесей непредельных соединений, кетонов, бензфуранов и некоторых других соединений, могущих вызвать окрашивание продуктов сульфирования или хлорирования фенолов, а также полимерных продуктов, получаемых из этих фенолов. Поэтому значительное число работ посвящено очистке фенолов. [c.202]

Научные исследования относятся к нефтехимии и каталитической органической химии. Первые работы посвящены изучению и переработке природных нефтяных газов Апщерона. Разработал нромышлен-ные методы хлорирования метана до четыреххлористого углерода на стационарных катализаторах и в кипящем слое катализатора. Создал (1933—1938) метод производства бромистого метилена. Исследовал (1942—1945) каталитическое алкилирование углеводородов непредельными соединениями, решив задачи промышленного производства толуола и других гомологов бензола, а также авиационных топлив. Проводил широкие исследования по каталитической ароматизации бензиновых фракций, нанравленному пиролизу и окислению различных нефтяных углеводородов с целью получения мономеров и моющих средств. [c.321]

Для суждения о причинах образования аномальных продуктов хлорирования очень важное значение имеют наблюдения Д. В. Тищенко и Е, Я. Яржемской, согласно данным которых бромирование непредельных соединений, содержащих четвертичный атом углерода, в отличие от реакции хлорирования лишь в очень незначительной степени сопровождается образованием непредельного монобромида [c.369]

В условиях анализа не отмечены потери иода вследствие летучести или поглощения олефинами, что делает возможным определение пероксидного кислорода в присутствии непредельных соединений (олефинов, дик-логексена, изопрена, акролеина, сорбиновой кислоты) [153. Метод был применен для анализа гидропероксидов, пероксидов ацилов, перэфиров, пероксидных соединений из кетонов в различных растворителях (ароматических углеводородах, спиртах, простых и сложных эфирах, хлорированных углеводородах, ацетоне). Пероксиды алкилов и аралкилов (трет-бутила, кумила) не определяются в условиях анализа. " [c.40]

Анионоактивные вещества. Исходными продуктами для синтеза солей сульфоэфиров и сульфокислот являются углеводороды природных жиров и масел с длинноцеп.очечными радикалами, содержащими остатки непредельных соединений (в том числе непредельных кислот) и высших жирных спиртов. Продукты с высоким содержанием сульфогрупп получаются при использовании в качестве сульфирующих агентов хлорсульфоновой, сульфаминовой кислот, олеума, комплексного соединения серной кислоты с пиридином или диоксапом, газообразного серного ангидрида, серного ангидрида в растворителях — хлорированных п фторированных низкомолекулярных углеводородах либо в жидком сернистом ангидриде [169, 173, 174]. - [c.79]

Поливинилхлоридная смола 130-170 600-700 Углеводороды, хлор-оргапические соединения, окись углерода, двуокись углерода, хлористый водород Хлористый водород, хлорированные углеводороды, непредельные соединения, окись углерода, высшие спирты, альдегиды (в том числе формальдегид) Н. Л]. Петропавловский, 1942 Е. В. Деянова, Т. В. Соловьева, 1964 [c.122]

Смотреть страницы где упоминается термин Хлорирование непредельных соединений: [c.84] [c.86] [c.132] [c.304] [c.493] [c.278] [c.340] [c.4] [c.493] [c.315] [c.424] [c.541] [c.30] [c.397] [c.397] [c.190] [c.300] [c.28] [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология