Вернера, образование

Первый квантовохимический подход к координационным соединениям был развит Л. Полингом на основе метода валентных схем. Л. Полинг обратил внимание на роль в образовании комплексных соединений й-элект-ронов внутренних оболочек иона-комплексообразователя. Эти -электроны в концепции Полинга во многом являлись аналогами сил побочных валентностей в теории Вернера. Образование комплексов Л. Полинг связывал с гиб- [c.149]

Точно установленный состав этого соединения никак ие мог быть объяснен с точки зрения обычных представлений о валентности азота, хлора и водорода. Были известны и другие более сложные соединения, для установления природы которых первоначальное понятие о валентности оказалось явно недостаточным. Альфред Вернер (1866—1919) в 1891 г. для случаев, когда к молекулам соедииений, в которых валентность элементов была полностью насыщена, присоединялись другие молекулы, предложил понятие побочной валентности. Вслед за этим (1893) Вернер разработал координационную теорию для объяснения природы этих молекулярных соединений, которые в дальнейшем были названы комплексными соединениями. В настоящее время механизм образования химических связей в комплексных соединениях вскрыт на основе электронных представлений. Рассмотрим этот механизм на примере образования соединения аммиака с хлороводородом. [c.65]

Однако теория Вернера позволила объяснить и предсказать образование огромного числа координационных соединений многие из них были синтезированы в лаборатории Вернера. Но главное — она ставила новые вопросы, которые требовали расширения н углубления исследовании. [c.225]

Швейцарский химик Альфред Вернер в 1893 г. постулировал наличие у атомов комплексообразователей главных и побочных валентностей, которые должны быть насыщены при образовании соединений. Так, платина (IV) или кобальт (И1) присоединяют по шесть лигандов. Главные валентности должны насыщаться только отрицательными [c.209]

До открытия электрона невозможно было понять природу химической связи. Правда, понятие о валентности существовало уже в 1852 г. и в эти же годы существовали некоторые представления о геометрических формах молекул. Вант Гофф и Лебель установили тетраэдрическую структуру атома углерода, а Вернер создал стереохимию комплексных ионов. Очевидно, для того чтобы молекула имела определенную геометрическую форму, должны существовать какие-то связывающие силы между ее частями. В структурных формулах такую химическую связь между связанными атомами изображали черточкой. Она указывала на существование связи, но, разумеется, не давала никакого описания ее природы. Незадолго до открытия электрона Аррениус предположил существование свободных ионов. На основе этого предположения были сделаны многочисленные попытки найти объяснение силам, связывающим атомы. Хотя эти попытки были неудачными, они содействовали представлению об электрическом заряде как основе образования связи. После открытия электрона стало возможно дальнейшее развитие теории связи. В течение немногих лет, основываясь на положительно и отрицательно заряженных атомах, было предлол<ено много разных объяснений образованию связи, но почти не было попыток связать заряды атома с его строением. В 1916 г. Льюис предложил свою теорию валентности. С тех пор было много сделано в области применения математики в теории валентности, но в основе представления о химической связи лежит по-прежнему теория Льюиса. Согласно Полингу , химическая связь возникает между двумя атомами в том случае, если связывающая атомы сила настолько велика, что приводит к образованию достаточно устойчивого агрегата, чтобы обеспечить его существование в виде самостоятельной частицы. Обычно различают пять типов химической связи ионная, ковалентная, металлическая, связь, обусловленная силами Ван-дер-Ваальса, и водородная, причем три первых очень прочны. Все эти связи одинаково важны, но металлическая связь здесь не будет рассмотрена о ней можно прочесть в других источниках . [c.134]

Из рассматриваемых гидроксидов наибольшей склонностью к образованию комплексов обладает гидроксид алюминия, который по Вернеру дает комплексные ионы типа [А1(ОН)4] , 1А1(ОН)бР, [А1(ОН)вР , т. е. здесь координационное число в зависимости от условий может меняться от 4 до 6. Например, получены соли К[А1(ОН) ], Ва[А1(0Н)в], 8гз[А1(ОН)в]2. [c.446]

Несмотря на то что комплексные соединения известны были более двух столетий, понять причину их образования стало возможным благодаря исследованиям швейцарского ученого А. Вернера, предложившего в 1893 г. теорию, которая вошла в химию как координационная теория Вернера. Рассматривая строения комплекса железа Кз[Ре(СМ)б], мы практически познакомились с основными положениями этой теории, которые можно сформулировать следующим образом. [c.369]

Комплексные соединения. Координационная теория Вернера. К началу 90-х годов прошлого столетия был накоплен болы шой материал по особой группе молекулярных соединений, состав которых не находил объяснений с позиций классической теории валентности. Соединения типа ВРз, СН4, ЫНз, Н2О, СО2 и др., в которых элемент проявляет свою обычную максимальную валент ность, называются валентно-насыщенными соединениями или со единениями первого порядка. При взаимодействии соединений первого порядка друг с другом получаются соединения высшего порядка. К соединениям высшего порядка относятся гидраты, аммиакаты, продукты присоединения кислот, органических молекул, двойные соли и многие другие. Вот некоторые примеры образования соединений высшего порядка [c.142]

При адсорбции на поверхности силикатного и алюмосили-катного типа значительный вклад в адсорбционное взаимодействие может внести образование водородной связи между адсорбатом и адсорбентом, когда один из протонов делится между ионом кислорода воды и анионом твердого тела. Эта связь, предсказанная еще Вернером (считавшим водород координационно-двухвалентным атомом), проявляется, например, при адсорбции НаО на силикагеле [c.149]

Химия в настоящее время стоит на пороге пересмотра ряда своих старых терминов и даже понятий. В частности, много неясного до сих пор имеется в терминологии учения о связях и валентности. Так, например, старые термины о главных и побочных валентностях, введенные некогда Вернером, а также о валентности и о координационных числах, об особом донорно-акцепторном образовании кратных связей — все таят в себе много недоговоренностей. [c.50]

А. Вернера, который в 1891 г. объяснил образование так называемых молекулярных комплексов из стабильных валентно насыщенных соединений. Этот период характеризуется интенсивным развитием работ по синтезу и изучению свойств комплексных соединений. [c.236]

По теории Вернера единственным классификационным признаком реакций кислотно-основного взаимодействия является образование соли. Поэтому здесь к типу кислот либо оснований [c.7]

Неподеленная пара электронов в молекулах типа NHз может использоваться для образования четвертой связи — координационной (-)-) по Сиджвику, например, в аминах металлов (см. координационные соединения Вернера, гл. 27). [c.545]

Сначала к комплексам относили образованные металлами сложные соединения и считали, что для них неприменимы фундаментальные классические представления о валентности и порядке связи, и описывали их с помощью координационной теории А. Вернера. Представление о координации, предполагающее наличие центрального атома или иона, окруженного [c.147]

Наконец следует лишь упомянуть работы Фоссе так как этот исследователь хотя и наблюдал незадолго до Вернера образование карбо-яиевых солей, но их строение как таковых признал только через несколько месяцев после появления в печати работ Ювитта и Вернера. Впервые, следуя предложению Галлера, он в заседании французской Академии наук от 23 декабря 1901 г. формулировал продукт взаимодействия хлора с динафтоксантаном как хлорид оксония следующего строения [c.179]

Главной иалентностью Вернер считал силы, измеряемые в единицах сродства к атому водорода. Они аналогичны тем, которые проявляются при образовании простых соединений первого порядка. [c.29]

Электростатические представления о химической связи в комплексах. Координационная теория Вернера не давала определенных представлений о природе химических связей в комплексах. Начало учения об образовании комплексных соединений связано с исследованиями Косселя и Магнуса (Германия), проведенных в 1916-1922 гг. В ее основу были положены электростатические представления. Согласно этим представлениям при комплексообразояании ион-комплексообразователь притягивает к себе ионы противоположного знака, а также полярные молекулы, а окружающие комплексообразователь частицы отталкиваются друг от друга, при этом энергия отталкивания тем значительней, чем больше частиц группируется вокруг центрального иона. [c.127]

Комплексные соединения впервые были получены еще в середине прошлого столетия. И. Берцелиус называл их молекулярными. Первые попытки объяснения их строения были сделаны Т. Гремом и К. Гофманом (по аналогии обра- зования аммонийных солей). Однако структурные формулы К. Гофмана носили формалистический характер. На смену им пришла теория Бломстранда—Иерген-сена, по которой образование комплексных соединений рассматривалось как внедрение различных групп (в том числе и аммиака) между анионом и катионом соли (при этом валентность центрального атома не менялась). Большой вклад в развитие теории координационных соединений внес А. Вернер. В России работы по развитию химии координационных соединений начал Д. И. Менделеев и в овоем классическом труде Основы химии высказал ряд соображений по свойствам и строению комплексных соединений. Принципиально важные комплексно-химические работы уже в конце прошлото века были выполнены Н. С. Курнаковым. Систематические исследования комплексных соединений были проведены Л. А. Чугаевым и его учениками И. И. Черняевым, А. А. Гринбергом, О. Е. Звягинцевым. Большой вклад в химию координационных соединений внесли И. В. Танаев, В. И. Спицын, Ю. А. Буслаев, К. Б. Яцимирский. [c.368]

Основоположник так называемой координационной теории образования соединений высшего порядка (комплексных соединений) А. Вернер объяснял возможность соединения молекул с насыщенными (главными) валентностями наличием у них побочных валентностей. Механизм проявления побочной валентности оставался неясным. В настоящее время способность молекул с насыщенной главной валентностью (ковалентностью) вступать в соединения объясняется прежде всего возможностью образовывать парноэлектронные связи по донорно-акцепторному механизму, для чего у атомов одних должны быть свободные орбитали, а у атомов других молекул — неподеленные пары электронов. Однако в образовании соединений высшего порядка иогут участвовать водородные связи, диполь-дипольные силы взаимодействия и др. [c.107]

Чтобы объяснить, почему происходит присоединение одних простых молекул к другим, швейцарский химик А. Вернер ввел понятие о главной и побочной валентности. Тогда образование, скажем, K2[HgI4l можно представить так, ион ртути за счет своей главной валентности (обозначается сплошной линней), равной двум, присоединяет два иодид-иона, а за счет побочной (обозначается пунктиром) — дополнительно еще два иодид-иона. По Вернеру, это может быть изображено формулой [c.193]

Доказательством влияния водородной связи между атомами азота и кислорода в молекуле гидроокиси аммония на ее слабую диссоциацию служит возможность получения хорошо диссоциируюпдей гидроокиси тетраметиламмония путем последовательного замещения водорода на метильные группы. Например, ион аммония путем замещения атомов водорода на соответствующие радикалы можно перевести последовательно в метиламмоний, диметиламмоний, триметиламмоний, тетраметиламмоний и соответствующие гидроокиси (образование которых объясняется по теории Бренстеда и теории Вернера). [c.95]

Образование внешнесферных, многоядерных и смешанных координационных соединений было известно еще Вернеру, однако их количественное изучение началось сравнительно недавно. Внешнесферными обычно называют комплексы, образовавшиеся в результате присоединения лиганда к координационно насыщенным соединениям. Наиболее изученным типом таких комплексов являются соединения состава МХ41щт где X —лиганд внутренней сферы, а Ь —внешней, например [Со(ЫНз)б]С1з, [Сг(еп)з]Асз и т. д. [c.258]

Швейцарский химик А,пьфред Вернер ввел в химию представления о соединениях высшего порядка и дал первое определение понятию комплексного соединения. К комплексным соединениям он относил наиболее устойчивые соединения высшего порядка, которые в водном растворе либо вообще не распадаются на составные части, либо распадаются в самой незначительной степени. Тот факт, что в водных растворах комплексных соединений не наблюдались реакции, свойственные отдельным составляющим, он объяснил особой устойчивостью этих соединений. Вернер в 1893 г. высказал предположение о том, что любой элемент после насыщения его обцчных валентностей способен проявлять еще и дополнительную валентность — координационную. Именно за счет координационной валентности и происходит образование соединений высшего порядка. [c.103]

Бекмановский перегруппировкой 2-го рода (перегруппировкой Вернера, фрагментацией, илн расщеплением, по Бекману) называют расщепление связи С—С в ке-токсимах с образованием нитрилов. Это особенно характерно для оксимов а-гидроксикетонов [c.247]

Первое К. с.-хлорид гексаамминокобальта(III)-было открыто в 1798 Б.М. Тассером. Начало развития химии К. с. было положено почти спустя столетие, когда в 1893 А. Вернер дал объяснение образования таких соед. на основе созданной им координац. теории. [c.471]

Строение и свойства координационных соединений объясняются координационной теорией, основы которой были заложены в 1893 году А. Вернером. Он пришел к заключению, что в состав комплексного соединения входит сложная частица, состоящая из центрального атома, также называемого комплексообразоеателем (ион металла), вокруг которого располагаются (координируются) нейтральные молекулы или анионы, называющиеся лигандами. Число координированных лигандов чаще всего равно 6, 4 или 2. Координация ( удерживание ) лигандов около центрального атома осуществляется за счет образования химических связей. Эти связи называют координационными связями. Количество координационных связей, которые образует один лиганд с комплексообразователем называется дентатностью лиганда ( ди-, три-, тетрадентатный и т.д.). Общее число химических связей, которое комплексообразователь образует с лигандами, называется координационным числом комплексообразователя. [c.108]

Особое внимание привлекли комплексные соли соединений переходных элементов, например группы платины (Сг, Ре, Со, N1, Си), обладающие рядом особенностей. Их строение и структуру не удавалось объяснить с помощью ионных представлений и для интерпретации их свойств были предложены различные теоретические подходы. Одним из таких подходов явилась координационная теория комплексных соединений, предложенная Вернером в 1895 г. Идея координации, рассматривающая структурную единицу как группу с центральным ионом металла, окруженным определенным числом лигандов, в настоящее время получила широкое распространение. В принципе любую химическую частицу, образованную центральным ионом металла и лигандами, гзыъгют комплексом. [c.219]

Реакция с карбонильными соединениями. Кёбрих и Вернер [1] сообщали, что реагент взаимодействует с ацетофеноном (1) в ТГФ ири температурах от —75 до —ПО" с образованием а-хлорэпоксида [c.113]

При замене атома хлора в хлорангидриде гндроксамовой кислоты на ароилоксигруппу наступает, как показано в работах Вернера [26, 583], самопроизвольное отщепление аренкарбоновой кислоты с образованием в конечном итоге дизамещенного фуроксана другое направление реакции— перескок ароильной группы от одного атома кислорода к другому Ar- - l [c.211]

Всего лишь годом позже и независимо от Виланда [24, с. 431 такую же структурную формулу предложил и Вернер [25, с. 260] иа том основании, что она лучше соответствует опытному факту [26, с. 2199 27, с. 452 28, с. 1960] образования амфи-форьлы дифенилглиоксима при восстановле-нни дифенилфуроксана (при перекисной структуре, по мнению Вернера, должна была бы образоваться с н-форма). [c.12]