Флуорен, кислотность

Тритон Б Щелочные агенты Хлористый алюминий Кислотные агенты 9,9-Бис-( -цианэтил) -флуорен N (р-Цианэтил)-дигидро-акридин 6-Бензил-3,4-дигидрокумарин N -Фенил-N-бензил-р-аминопропионитрил 0 74 60 71,268 177 13 145 [c.174]

Эти же значения равновесной кислотности выведены на основании эмпирических и полуэмпирических корреляций. Величины р/С для индена, флуо-рена, трифенилметана и дифенилметана были скоррелированы со скоростями их изотопного обмена в дейтероаммиаке [20, 21]. Было показано, что кислотность трех соединений, имеющих планарные анионы (инден, флуорен и толуол кислотность последнего оценена из данных для кумола), соответствует предсказанной, вычисленной по методу молекулярных орбиталей, кислотность соединений с непланарными анионами отклоняется от этой корреляции (как и ожидалось, в сторону более низких величин [14, 22]). [c.12]

В реакциях конденсации с карбонильными соединениями в качестве метиленовых компонентов используют также циклопентадиен, инден и флуорен. (Кислотность этих соединений обусловлена причинами, обсужденными в начале гл. 5.) Метиленовая группа в этих углеводородах находится под влиянием двух электроноакцепторных винильных групп, что обусловли- [c.223]

Поглотительные масла выделяют переработкой поглотительной и антраценовой фракций кам.-уг. смолы. Собственно поглотительное масло получают кислотно-щелочной очисткой поглотительной фракции и применяют гл. обр. для абсорбции из коксового газа бензола (преим.) и его гомологов, а также приготовления др. масел (напр., дизельных, креолина, для флотации тонкозернистых шламов) кроме того, из поглотительного масла извлекают индивидуальные в-ва-метилнафталины, индол, аценафтен, ди-бензофуран, флуорен и т. д. Техн. требования средняя мол. масса 150-170, плотн. 1,045-1,060 г/см , динамич. вязкость 58-10" Па с (при 20°С) отгон в пределах кипения 230-280 °С не менее 95% т-ра выпадения осадка ие выше 5 °С содержание нафталина не более 8%. Наиб, абсорбционная способность и найм, вязкость поглотительного масла достигаются при содержании метилнафталинов и высококипящих компонентов (напр., фенантрена и ацетофенона) соотв. более 30 и менее 25 Л по массе. [c.302]

В отличие от растворов в газовой фазе малононитрил более сильная кислота, чем СН3СООН, а флуорен, который в растворе в 10= раз слабее, чем циклопентаднен, в газовой фазе является более сильной кислотой. Обращение относительной кислотности в паре циклопентадиен — флуорен при переходе от газовой фазы к растворам объясняется более эффективной сольватацией небольшого циклопентадиенового аниона по сравнению с большим флуоренильным анионом с делокализованным отрицательным зарядом. Вообще в газовой фазе преимущественно образуется больший анион с большей делокализацией заряда, тогда как условия в растворах благоприятствуют образованию меньших анионов с более высокой плотностью заряда (т. е. легче сольватируемых частиц). [c.136]

Флуоренил-9 карбметоксигрупиа (Ф1<М) была предложена в качестве новой К -защитной груипы в пептидном синтезе [1], В отличие от обычных защитных групп, которые отщепляются иод действием кислотных реагентов, защитная Ф1<М-рруппа аминокислот отщепляется в щелочных условиях в простейшем случае действием жидкого аммиака или при растворении в таких аминах, как этаноламин или морфолин. [c.330]

Сравнительную кислотность органических веществ карбокислот) можно установить по легкости реакции металлирования. Кислотность убывает в ряду трифенил-метан — дифенилметан — толуол — бензол — этан. Три-фенилметилнатрий легко металлирует флуорен [c.27]

Например, в жидком аммиаке оказываются нацело ионизированными не только сильные минеральные кислоты, но и такие слабые в воде кислоты, как сероводород и синильная кислота. В протофиль-ном растворителе могут отдавать протон молекулам растворителя, т. е. ионизировать подобно кислотам, даже некоторые из веществ, которые в амфотерных растворителях ионизируют, как слабые основания. Так, в жидком аммиаке ацетамид, мочевина, анилин и гуанидин становятся слабыми кислотами (см. стр. 113, 270). Более того, в жидком аммиаке проявляется кислотность многих углеводородов (флуорен, трифенилметан, дифенилметан и др.), реагирующих в этом растворителе с металлическим калием и амидом калия с образованием солеобразных соединений, проводящих электрический ток (см. Дополнение). [c.128]

Чаще всего используют ангидриды или хлорангидриды карбоновых кислот, предпочтительным растворителем служит пиридин [90], однако ацетилхлорид, галогенацетилгалогениды, галоген-уксусные ангидриды и т. д. требуют осторожного обращения, поскольку они бурно реагируют с пиридином и третичными аминами при комнатной температуре. Относительные достоинства применения ацетатов, бензоатов, сульфонатов, хлорформиатов и других сложных эфиров, часто используемых в синтезах для защиты гидроксильных групп, обсуждаются Хасламом [91]. Расщепление эфиров может достигаться кислотным или щелочным гидролизом или восстановлением. Изучались также защитные сложноэфирные группы, которые могут удаляться фотохимическим путем [92] для фенолов наиболее полезными оказались эфиры флуорен-9-кар-боновой кислоты (69), применение находят также арилтиоперок-сиды (70), получаемые из арепсульфенилхлорида (71). В результате фотолиза исходные фенолы получаются с самыми разными выходами. [c.212]

При растворении в амфотерном растворителе — воде или спирте — лишь немногие углеводороды (и ограниченное число их производных) способны реагировать как кислоты и основания, и обмен водорода в СН-связях, наиболее перспективный для выяснения реакционной способности и особенностей строения органических соединений, происходит сравнительно редко. Кислотные свойства веществ очень усиливаются при их растворении в таком протофильном растворителе, каким является, например, жидкий аммиак. Это было ранее показано в работах по кислотному катализу в жидком аммиаке, по электропроводности растворов в нем и другими физико-химическими измерениями (о кислотах и основаниях в жидком аммиаке см. обзор [7]). Уксусная кислота, сероводород и даже п-нитрофенол становятся равными по силе соляной, азотной и хлорной кислотам. Это и понятно все перечисленные кислоты в жидком аммиаке превращаются в аммонийные соли, и фактически реакцию аммонолиза катализирует одна и та же кислота — ион аммония. Такие вещества, как мочевина и ацетамид, практически нейтральные в воде, в жидком аммиаке частично ионизируют и превращаются в ионы С0(МН2)МН", Hз ONH . Названные вещества катализируют реакцию аммонолиза и реагируют со щелочными металлами с выделением водорода. В аммиачном растворе амид калия (сильное основание) нейтрализует слабые кислоты — инден, флуорен, трифенилметан, дифенилметан и т. д. с образованием окрашенных анионов углеводородов [c.38]

В литературе имеются качественные ряды относительной кислотности (см., например, таблицу в книге К. А. Кочешкова и Т. В. Талалаевой [1, стр. 179], а также [2, 3, 5]). Конант и Уэленд сделали попытку использовать реакцию Шорыгина для количественной оценки силы углеводородов как кислот в виде условных констант диссоциации [63—66], устанавливая концентрации комнонентов реакционной смеси (например, если карбанион окрашен, то применяли колориметрический метод). Зная отношение концентраций ионизированной и неионизированной форм и полагая известной константу диссоциации одной из кислот, вычисляли константу диссоциации второй кислоты. Ниже в квадратных скобках приведены логарифмы условных констант диссоциации с обратным знаком (т. е. величины рК ——lg К). За начало шкалы принято р Г=20 [64] для ацетофе-нона (первое число) или рЛГ = 16 для метилового спирта (второе число) фенилацетилен, инден, фенилфлуорен (22 21), флуорен (24 25), трифенилметан (28,5 33), дифенил-а-нафтил-метан (— 34), дифенилметан (29,5 36), дифенилметилэтилен [c.124]

Эта реакция аналогична вытеснению сильной к-той более слабой из ее соли она позволяет сравнивать кислотность различных углеводородов, для к-рых установлен ряд уменьшающейся кислотности флуоре-ден > циклопентадиен > инден > перинафтен > флуорен > трифенилметан > дифенилметан > толуол > бензол > метан. [c.211]

В работе [127] показано, что к 9-алкилзамещенным флуоренам применимо уравнение Тафта (р = +6,7), однако если между алкилом и флуореновым ядром имеется мостиковая группа СНа, 8 или ЗОз, то р имеет отрицательный знак, т. е. в этом случае алкильные группы увеличивают кислотность атома водорода в положении 9. [c.69]

Инден и флуорен, анионы которых изоэлектронны с нафталином и антраценом (или фенантрепом), соответственно также обладают повышенной кислотностью, но в меньшей степени, чем циклопентадиен [46], причем значения снижаются примерно на [c.76]

Зиглиц [Вег. 54, 2072 Zbl. 1921, III, 1198] указал на то, что кислотная природа метиленовой группы во флуорене и вместе с тем способность его к конденсации с альдегидами усиливается от присутствия атомов галогена в ядре. Известна также повышенная склонность к конденсациям у 2-нитрофлуорена. Леве-нич и Лезер [J. prakt. h. (2) 116, 325 Zbl. 1927, II, 1955] экспериментально подтвердили эти наблюдения. Они нашли, кроме того, что в качестве побочного продукта при конденсации образуется красное кристаллическое вещество неизвестного строения. [c.159]

Однако не все вещества, содержащие группы СН, Hg или СНз, конденсируются с альдегидами и кетонами. Простые углеводороды, алканы и циклоалканы, а также и спирты недостаточно реакционноспособны. В качестве метиленового компонента может служить в конденсации только то вещество, которое содержит СН-, СНа- или Hs-группу с повышенной реакционной способностью, обусловленной соседством активирующей группы, увеличивающей кислотность этих групп. Активирующими группами являются следующие СО, СООН, функциональные производные последней OO gHg, N и т.д. и группа NOa-Двойная связь и группа СеНе, взятые в отдельности, не увеличивают достаточно реакционной способности соседних СН-, Hg- и Hg-rpynn, но обусловливают значительную активацию при их сопряжении, как, например, в циклопентадиене, индене и флуорене (о характере активации см. том II). [c.643]

Это согласуется с известными кислотными свойствами ацетиленовых углеводородов, вызванными наличием тройной связи (легкое замещение водорода на металлы и др.). Обмен с водой наблюдается также в фенилаце-тилене, индене (в группе СН ), флуорене (тоже) и др. [c.293]

Четвертым таким случаем, пока нам известным, является термодинамическая кислотность 9-замещенных флуоренов, определенная с использованио функции Н в смеси вода-диметил-сульфоксид (см. табл. 4 и рис. 4). [c.117]

Смотреть страницы где упоминается термин Флуорен, кислотность: [c.220] [c.70] [c.65] [c.65] [c.172] [c.624] [c.123] [c.360] [c.71] [c.333] [c.333] [c.212] [c.251] [c.32] [c.68] [c.69] [c.202] [c.203] [c.245] [c.11] [c.14] [c.17] [c.591] [c.211] [c.94] [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология