Галогенангидриды ацилирование аминов

Из вышеприведенных данных видно, что скорость ацилирования аминов галогенангидридами ароматических карбоно- [c.316]

Первичные и вторичные амины гладко реагируют с галогенангидридами и ангидридами кислот. В результате ацилирования аминов образуются амиды кислот. Эти реакции известны как М-ацилирование аминов. [c.379]

В качестве характерного примера полифункционального катализа можно привести ускорение карбоксильными кислотами ацилирования аминов ангидридами или галогенангидридами кислот [c.426]

Вопросы, связанные с ускорением реакции ацилирования аминов галогенангидридами в присутствии воды, рассмотрены ниже, в разделе, посвященном эмульсионной поликонденсации. [c.37]

Ацилирование галогенангидридами кислот проводят в присутствии основных компонентов (щелочей, карбонатов металлов, пиридина, аминов и др.), связывающих образовавшийся галогенводород [c.177]

Ацилирование. В реакцию ацилирования под действием ангидридов и галогенангидридов органических кислот вступают как амино- и иминогруппы, так и гидроксильные группы углеводных и фосфатных остатков. [c.389]

Ацилирование первичных и вторичных аминов приводит к образованию амидов В качестве ацилирующего агента могут быть использованы галогенангидриды, ангидриды, сложные эфиры карбоновых кислот (см главу XXI) [c.829]

Наибольшее значение имеют процессы ацилирования спиртов, фенолов и аминов, т. е. реакции замещения водорода в спиртовой или аминогруппе на кислотный остаток. Основными ацилирующими агентами являются кислоты, галогенангидриды и ангидриды кислот. Реакции взаимодействия карбоновых кислот со спиртами называются реакциями этерификации. Они приводят к получению сложных эфиров и воды [c.72]

Исследования Л. М. Литвиненко [288—290] посвящены изучению гомогенного органического катализа и механизма органических реакций. На примере процесса ацилирования органических аминов различными реагентами открыто явление бифункционального катализа. В результате изучения каталитических свойств амидов карбоновых кислот в реакции бензоилирования аминов показано, что последние являются мощными нуклеофильными катализаторами указанной реакции, что связано, по-видимому, с образованием реакционноспособного промежуточного продукта присоединения галогенангидрида кислоты к катализатору. Изучено влияние структурных факторов на каталитическую активность амидов. [c.58]

Реакция ацилирования аминов. При действии галогенангидри-дов (стр. 158) или ангидридов (стр. 159) карбоновых кислот на первичные или вторичные амины водород в аминогруппе замещается ацильным остатком (стр. 154) — получаются ацильные производные аминов. В частном случае действия галогенангидрида и ангидрида уксусной кислоты образуются ацетильные производные аминов, [c.274]

Ацилирование аминов. При действии на первичные и ичные амины некоторых производных органических кис-(галогенангидридов, ангидридов и др.) образзгются амиды гл. 17) [c.321]

Ацилирование аминов карбоновыми кислотами является по существу реакцией, обратной гидролизу амидов, и поэтому можно ожидать, что она будет проходить через тетраэдрический интермедиат, характерный для реакции гидролиза схема (И) (ср. разд. 9.9.3.1). Моравец и Отаки [31] предположили, что активными частицами являются амин и анион карбоновой кислоты, однако более вероятной представляется кинетически неразличимая атака аниона амина на свободную карбоновую кислоту. Применявщаяся ранее стандартная препаративная методика заключалась в нагревании эквимольной смеси кислоты и амина (т. е. алкил- или ариламмониевой соли кислоты) в присутствии или в отсутствие растворителя [32]. Однако использование таких катализаторов, как эфират трифторида бора [33], 2-галоген-1-метилпиридиний-иодид [34] и различные фосфорорганические соединения [35], позволило в последнее время получить хорошие выходы амидов в довольно мягких условиях, а в случае нереакционноспособных кислот устранило необходимость превращения этих кислот в галогенангидриды. [c.395]

Другим классом ацилирующих агентов, которые легко подвергаются нуклеофильной атаке аминами с образованием амидов, являются азиды кислот схема (15), направление (в) . Эти соединения примерно так же активны, как и ангидриды кислот их реакционная способность обусловлена как отсутствием стерических препятствий, так и большей склонностью к отщеплению остатка-N3. Как и предыдущие, эта реакция, вероятно, протекает через тетраэдрический интермедиат. Азиды кислот легко генерируются из галогенангидридов кислот плюс азид-ион. Если стереохимиче-ские факторы неважны, то преимущества использования этих соединений по сравнению с прямой реакцией галогенангидридов с аминами невелики. Этот метод особенно ценен при синтезе пептидов [19, так как ацилирование азидами протекает без рацемизации [42]. В ряде случаев полезен альтернативный метод получения азидов кислот, основанный на нитрозировании гидразидов [43] схема (15), путь (а) , так как высокая нуклеофильность гидразина дает возможность получать гидразиды из сложных эфиров или амидов [44], которые в других случаях неактивны по отношению к аминам. Главным недостатком получения амидов через азиды является протекание побочной реакции азидов кислот — перегруппировки Курциуса путь (б) на схеме (15), см. также разд. 6.5.4 . Эта конкурирующая реакция оказывается особенно предпочтительной, во-первых, когда реагирующий амин обладает слабой нуклеофильностью или стерически затруднен, во-вторых, [c.396]

Перспективным методом получения замещенных 2-амино-4(5Н)-кетопирролов является ацилирование метиленактивных нитрилов эфирами N-зaмeщeнныx аминокислот [102, 103 , галогенангидридами а-аминокислот [104] или аминирование 4-галоген-З-кетонитрилов [68— 71, 103]. В реакцию вводились (гетарил)ацетонитрилы [103, 104] [c.15]

При нитровании аминов нитрующей смесью в присутствии большого избытка серной кислоты образуются. г-нитроамины. Происходит это потому, что аг кы с сильшми кислотами образуют соли, ам ю- иевые группы которых ориентируют нитрогруппу в ж-положение. д,ля получения о- и -нитроаминов необходимо предварительно защитить аминогруппу, чтобы избежать протонирования аминогруппы и окисления ароматического амина азотной кислотой. Защищают шногруппу пу ем ацилирования с помощью кислот, ангидридов и галогенангидридов кислот [c.98]

Вопросы катализа реакций необратимого полиацилирования разработаны недостаточно. Для низкомолекулярных соединений в качестве катализаторов ацилирования применяют карбоновые кислоты [38—40] и третичные амины, в том числе соединения пиридинового ряда [41, 42]. Катализ более эффективен при ацилировании ангидридами, чем галогенангидридами [40]. В общем случае, чем слабее ацилирующий агент, тем сильнее каталитическая активность карбоновых кислот. Это правило справедливо и при синтезе полимеров. Показана [37] каталитиче- кая роль уксусной кислоты при поликонденсации изофталоилфторида с рядом ароматических диаминов. Скорость поликонденсации и ММ возрастают с повышением концентрации катализатора и мономеров. Отмечают [37], что катализ эффективен лишь при использовании малоосновных мономеров. Попытка применения уксусной кислоты в качестве катализатора при поликонденсации изофталоилхлорида с теми же диаминами оказалась безуспешной. Более того, присутствие уксусной кислоты привело к некоторому снижению ММ полиамида. [c.48]

Ацилирование аммиака и аминов (см.). При действии галогенангидридов и ангидридов кислот на аммиак (NH3), первичные (RNH2) или вторичные (RjNH) амины водород при аминоазоте замещается ацильными (кислотными) радикалами. Могут быть получены амиды различных типов — R—СО—NHg, R—СО—NHR и R—СО—NRj. [c.312]