спектроскопический чувствительность определения

Например, для отнесения полос к разным типам колебаний, строго говоря, калибровка не является необходимой для выявления определенных групп (могущих вносить вклады в разные типы колебаний) уже необходимо предварительное сопоставление бланкового ( пустого , для системы, где этих групп заведомо нет) спектра с реальным . Тут нужно знать только положение полосы, поскольку наперед известно, что ее интенсивность пропорциональна содержанию интересующих нас групп. Но возможны и более сложные ситуации, связанные например, с ИК-спектроскопическим методом определения степени кристалличности (в своем месте мы уже указывали, что определение ее разными методами приводит к разным результатам, что не дезинформирует правильно мыслящего исследователя, а, наоборот, дает ему дополнительную информацию). Ясно, что вхождение части цепей и, соответственно, содержащихся в них групп в решетку кристаллита влияет на характер колебаний, что может привести к смещению, изменению интенсивности и расширению или сужению полосы. Но вспомним о граничных областях в кристалло-аморфных полимерах (и вообще расщеплении релаксационных переходов из-за наличия разных типов аморфных цепей). Из всех возможных кристаллических полос ИК-спектра желательно поэтому выбрать наименее чувствительные к дополнительным релаксационным помехам. Тут предварительная калибровка, причем по степеням кристалличности, определенным разными методами, уже не только желательна, но и необходима. Намного отчетливее эти затруднения выявляются в ЯМР или ЭПР со спиновыми зондами, где кристаллизация и стеклование могут привести к практически одинаковым результатам, регистрируемым на выходе прибора. [c.319]

Обогащенные образцы подвергают анализу, используя спектроскопическую технику [5—8], колориметрические методы [5, 9, 11], полярографию [12], радиоактивационный анализ [13, 14]. Иногда используют рентгеноспектральный анализ [15]. Получаемые при этом чувствительности определений сильно зависят от используемого метода. Наиболее высокая чувствительность получена при помощи активационного анализа до 10-8—10-9% [16, 17]. [c.490]

В [180 и 301] при разделении примесей для последующего спектрального анализа применяли метод бумажной хроматографии. Автор [180] проводил отделение. марганца от железа методом бумажной. хроматографии со спектроскопической оценкой количества марганца в пробе. Исследуемый раствор наносился на бумажную полоску, которую после хроматографической обработки пропускали между угольными электродами. Спектры примесей возбуждались высокочастотной искрой. Хроматографию смеси хлоридов солей марганца и железа проводили в растворе 87 объемов ацетона, 50 объемов воды, 8 объемов соляной кислоты. Чувствительность определения марганца в железе — 5.10 %. Без хроматографического разделения нельзя открыть следы марганца при соотношении марганца к железу, равном 100. [c.26]

Сейчас едва ли можно себе представить без лазеров спектроскопию комбинационного рассеяния — один из наиболее известных спектроскопических методов определения колебательной и вращательной структуры, а также симметрии молекул. Поскольку лазерная спектроскопия комбинационного рассеяния подробно рассмотрена в ряде учебников [2—5] и обзорных статьях [6—8], в разд. 5.5 кратко описаны только достижения в этой области за последние несколько лет. Обсуждаются некоторые новые экспериментальные методы, значительно увеличивающие чувствительность и позволяющие записывать в течение нескольких секунд спектры комбинационного рассеяния с помощью простого гелий-неонового лазера. [c.244]

Чувствительность. При полном возгоне и конденсации примесей на электроде относительная чувствительность определений зависит главным образом от абсолютной чувствительности спектроскопических определений элементов-примесей, возбужденных в том или ином источнике света. [c.372]

Беспорядочное применение различных приемов заточки образцов и электродов может вносить искажения в спектроскопические оценки. В некоторых случаях это приводит к неверным суждениям о чувствительности определений. Если по каким-либо причинам требуется изменить форму заточки, то необходимо для выбранных условий проверить спектроскопические признаки оценки концентраций по образцам с известным химическим составом. [c.96]

Из всех спектроскопических методов, используемых для идентификации в газовой хроматографии, метод ЯМР имеет наименьшую чувствительность. Но он дает специфическую информацию для определения структуры анализируемых соединений. [c.122]

Например, введение в практику усовершенствованных электрохимических методов позволило на несколько порядков повысить чувствительность. Использование более мощных нейтронных потоков дает возможность увеличить чувствительность и селективность радиоактива-ционного анализа повышение разрешающей способности гамма-спектрометров приводит к увеличению чувствительности масс-спектроскопического метода применение низких температур (около —180°С) увеличивает чувствительность люминесцентного определения следов металлов и т. д. [c.22]

Спектроскопические свойства люминесцентного излучения можно исследовать с помощью спектрального инструмента (например, монохроматора) в сочетании с фотоумножителем в качестве детектора света. Для определения истинного спектра испускания необходимо знать кривую спектральной чувствительности фотоумножителя. Спектральная чувствительность фотоумножителей обсуждается ниже в связи с абсолютной калибровкой. Спектры возбуждения флуоресценции или фосфоресценции получаются путем регистрации интенсивности испускания (предпочтительно в узком интервале длин волн) в зависимости от длины волны возбуждающего света. Истинный спектр возбуждения получается лишь в том случае, если интенсивность возбуждающего света постоянна для всех длин волн. Если же интенсивность не постоянна, то должна проводиться соответствующая коррекция полученного спектра возбуждения. [c.191]

Наряду с качественным определением структуры молекул, ИК-спектроскопия дает возможность полз чать количественные данные о содержании тех или иных групп атомов, связей и их сочетании в молекуле. После определения количественного содержания молекулярных структур, входящих в полимер, находят его состав. Однако по сравнению с другими спектроскопическими методами (электронной и радиоспектроскопией) ИКС обладает в ряде случаев меньшей чувствительностью и точностью, что исключает возможность определения невысокого содержания функциональных групп. [c.225]

Авторы применили эфирную экстракцию для отделения главной массы урана, а затем из водного раствора осаждали фториды р.з.э. Сухой остаток раствора, нанесенный на торец медного электрода, сжигали в дуге постоянного тока. Метод спектроскопического анализа концентрата, разработанный этими авторами, характеризуется низкой абсолютной чувствительностью и поэтому для определения 2-10-5 /О 0с1 используется 50 г закиси-окиси урана. При выделении суммы р.з.э. авторы использовали весьма сложную методику, включающую осаждение фторидов. [c.370]

Анализ 7г и его сплавов. Анализ 2г представляет собой довольно сложную задачу, поскольку в нем присутствует значительное количество трудно отделяющихся от рзэ примесей. В ходе концентрирования рзэ для спектрального эмиссионного анализа [166, 167, 1097, 2053] неизбежно приходится применять сложные схемы очистки от мешающих элементов. Для этого образцы растворяют в НР с добавлением редкоземельного носителя — УзОз, служащего спектроскопическим стандартом. Кроме того, для контроля за возможными потерями при очистке редкоземельной группы вводится радиоактивный У [1097]. Отделение основной массы происходит уже в стадии растворения образца, однако выделение осадка фторидов при сравнительно небольших количествах носителя наступает только при определенных условиях. При хроматографическом варианте выделения рзэ из фторидного раствора это затруднение исключается [1097]. Далее следует эфирно-роданидная экстракция для отделения Ре и Со и повторные осаждения карбонатов и фторидов для отделения от ряда других элементов, после чего анализ завершает спектральное определение с чувствительностью от [c.253]

Чувствительность определения методом испарения зависит лишь от абсолютной чувствительности спектроскопического определения-при возбуждении спектра примесей в источнике света. При максимальной степени извлечения примесей концентрационная чувствительность метода испарения определяется величиной навески пробы, которая может быть увеличена. Этим 1метод испарения существенно отличается от обычных методов спектрального анализа, основанных на непосредственном сжигании анализируемого вещества в источнике света. Однако беспредельно увеличивать вес пробы нельзя, так как степень извлечения примесей начинает уменьшаться вследствие увеличения слоя пробы, через который диффундируют определяемые примеси. Поэтому в целях увеличения чувствительности целесообразно фотографировать на одно и то же место фотопластинки спектр нескольких электродов с конденсатом. Этим самым достигается и значительное усреднение пробы. Неполная конденсация примесей на электрод приводит к значительному уменьшению чувствительности определения. Кроме того, при определении легколетучих элементов следует учитывать возможность их обратного ис- [c.362]

Авторы применили эфирную экстракцию для отделения главной массы урана, а затем из водного раствора осаждали фториды р.з.э. Сухой остаток раствора, нанесенный на торец медного электрода, сжигали в дуге постоянного тока. Метод спектроскопического анализа концентрата, разработанный этими авторами, характеризуется низкой абсолютной чувствительностью и поэтому для определения [c.370]

По чувствительности фотолюминесцентные методы определения неорганических соединений сравнимы, а иногда и превосходят оптические атомно-спектроскопические, выгодно отличаясь от них меньшей стоимостью аппаратуры. Однако не всегда удается достичь требуемой селективности. Высокой селективностью обладают методы, основанные на собственной люминесценции, но число элементов, для которых характерен такой вид свечения, ограничено. [c.309]

Для определения малых содержаний элементов в природных и сточных водах в институте применяются многие методы, но наиболее часто спектроскопические с дуговым и плазменным атомизаторами, атомно-абсорбционные с пламенной и беспламенной атомизацией пробы, атомно-флуоресцентные, атомно-эмиссионные. Эти методы наиболее информативны, они позволяют получить максимальную информацию о содержании малых количеств элементов в пробе. Информационная емкость спектроскопических методов анализа вполне достаточна для решения многих логических задач на основании результатов анализа. Кроме того, спектроскопические методы анализа удачно сочетаются с различными способами предварительной обработки проб природных и сточных вод, такими, как экстракция, электрохимические, хроматографические и другие методы. Для достижения требуемых метрологических характеристик — чувствительности (предела обнаружения), воспроизводимости и правильности результатов анализа вод осуществляется оптимизация метода анализа в целом. [c.10]

Определение гелия. Естественная концентрация гелия в воздухе незначительна, поэтому он не может быть обнаружен спектроскопически даже после удаления всех активных газов и анализа остатка инертных газов. Концентрация гелия в естественной смеси инертных газов порядка 5-10 %, а чувствительность его определения в аргоне не превышает 0,05—0,1%. Следовательно, спектроскопическое определение естественного содержания [c.212]

Определение галои-дов в сере основано на сжигании образца, поглощении продуктов тридистиллятом и упаривании со щелочью. Полученный раствор солей обрабатывают сильным окислителем, газовый поток очищают, галоиды собирают в ловушку, охлаждаемую жидким воздухом, и определяют спектроскопически. Чувствительность определения хлора 10 %, брома и иода — 10 % [7]. Определение хлоридов в сере описано в работе [232]. Используются нефелометрический, линейно-колористиче-ский и колориметрический методы. Последний основан на разрушении хлоридами окрашенного соединения ртути (II) с дифенилкарбазоном. Применение бензола увеличивает чувствительность метода до 0,16 мкг, а хлороформа — до 0,02 мкг в 1 мл. Средняя ошибка определения 4—10%. [c.217]

Для определеиия Ag, М.п, Сг, Ni, Со и u в сере применен аналогичный метод обогащения, в качестве коллектора использовали спектрально чистый угольный порошок. Чувствительность метода при навеске 4 г составляет для Сг, Ni, Со и Си — 1 10 % Ag и Мп —5- 10 % [17]. Позднее этими авторами [18] разработан более чувствительный метод спектрального анализа серы на примеси Сг, Ni, Со, Ag, u, In и Мп, заключающийся в растворении остатка после сжигания серы и определении примесей в растворе. Чувствительность метода для Сг, Ni, Со, Ag и In — 2- 10 % Мп и Си— 1 I0- %>. Ошибка определения 20—25%-При определении галоидов сера сжигается, газы улавливаются небольшим количеством тридистиллята прибор ополаскивается тридистиллятом, все это присоединяется к остатку после сжигания серы и упаривается после добавления небольшого количества щелочи. Полученный концентрат солей обрабатывается сильным окислителем, газовый поток очищается, выделившиеся галоиды улавливаются в ловушке, охлаждаемой жидким воздухом, и определяются спектроскопически. Чувствительность определения хлора порядка 10" %, а брома и иода 10 % [ ] Преимуществом спектрального анализа являются быстрота и наличие возможности проводить определения без отделения определяемых элементов от сопутствующих. Однако для повышения степени надежности спектрохимических методов следует особое внимание уделять тщательности аналитической подготовки проб, учитывая характер каждой из определяемых примесей. Необходимо добиваться условий, при которых примеси в пробах и эталонах после химической подготовки находились в виде одних и тех же соединений [45]. [c.425]

При определении галоидов сера сжигается, газы улавливаются небольшим количеством тридистиллята прибор ополаскивается тридистиллятом, все это присоединяется к остатку после сжигания серы и упаривается после добавления небольшого количества щелочи. Полученный концентрат солей обрабатывается сильным окислителем, газовый поток очищается, выделившиеся галоиды улавливаются в ловушке, охлаждаемой жидким воздухом, и определяются спектроскопически. Чувствительность определения хлора порядка 10" %, а брома и иода 10- 7о [1]-Преимуществом спектрального анализа являются быстрота и наличие возможности проводить определения без отделения определяемых элементов от сопутствующих. Однако для повышения степени надежности спектрохимических методов следует особое внимание уделять тщательности аналитической подготовки проб, учитывая характер каждой из определяемых примесей. Необходимо добиваться условий, при которых примеси в пробах и эталонах после химической подготовки находились в виде одних и тех же соединений [45]. [c.425]

Рассматривая спектроскопические методы определения и обнаружения суперэкотоксикантов в целом, можно видеть, что между ними существуют принципиальные различия Хотя для всех методов характерно взаимодействие вещества с потоком первичной энергии, в абсорбционной спектроскопии измеряется энергия, не поглощенная образцом, а в эмиссионной спектроскопии - энергия, вьщеляемая в процессах возбуждения исследуемых компонентов. Поскольку для абсорбционных методов характерно относительно слабое взаимодействие вещества с потоком первичной энергии, то измерить небольшое (особенно в случае следовых количеств) различие в энергиях падающего и проходящего излучений можно лишь с помощью достаточно чувствительной аппаратуры, В эмиссионных методах даже небольшие концентрации излучающего вещества обусловливают появление аналитического сигнала. По этой причине спектроскопические методы, основанные на эмиссии, обладают более низким пределом обнаружения, чем абсорбционные. Однако, как уже отмечалось выше, преимущества эмиссионных методов офаничиваются ря юм практических и экспериментальных факторов. [c.254]

Для сравнения приведем чувствительности определении некоторых элементов различными методами объемным можно легко определить около 10 % весовым около 10"-% спектроскопическим и фотоколори-метрическим 10 —Ю % с )луорометрическим % кинетиче- [c.20]

При проверке чистоты вещества помимо элементного анализа пользуются определением физических постоянных, если соответствующие величины, а возможно, и их зависимость от температуры точно известны. Наибольшее распространение в лабораторной практике имеют определения температуры плавления, плотности, показателя преломления и давления пара. Если эти методы неприменимы, то можно в качестве испытания на однородность подвергнуть вещество операциям разделения. Для этой цели применяют прежде всего не требующие значительных затрат времени методы газовую, тонкослойную хроматографию нлн хроматографию на бумаге. Высокой чувствительностью по отношению к примесям обладают спектроскопические методы. При этом для характеристики жидкостей (например, растворителей, см. разд. 6) и растворенных веществ наиболее важны электронные спектры. Полезно иметь также инфракрасный и масс-спектр, которые в соответствующем аппаратурном оформлении могут быть сняты для образцов в твердом, жидком н газообразном состоянии. Оба метода дают возможность проводить качественное и полуколнчественное определение примесей, что очень облегчает принятие решения о целесообразности дальнейшей очистки. Например, содержание воды в твердом препарате легко определяется по широким полосам поглощения при 1630 н 3400 см в ИК-спектре. Разумеется, в этом случае следует иметь в виду, что галогениды щелочных металлов, используемые при приготовлении таблеток для ИК-спектроскопии, гигроскопичны. Их применение для съемки гигроскопичных объектов или для определения воды возможно только после нх тщательной осушки и лишь прн полном отсутствии воздуха (отмеривание, растирание с веществом, наполнение пресс-формы проводятся в сухой камере). Другой возможностью является съемка суспензии вещества в сухом нуйоле или в другой подходящей жидкости. Подобные жидкости должны обладать достаточно высокой вязкостью и по возможности малым собственным поглощением в соответствующей области спектра. В качестве материала для изготовления окон кювет для съемки ИК-спектров газов и жидкостей применяют вещества, перечисленные в табл. 26. Если нет необходимости вести съемку в области ниже 600 см , то следует пользоваться сравнительно дешевыми монокристаллами хлорида катрня. Конечно, вещество не должно реагировать с материалом окон (при необходимости предваритель- [c.142]

Работа Хирта и Нахтриба [602] является продолжением работы Шорта и Дьютона. Эти авторы в значительной мере использовали методику обогащения Шорта и Дьютона, но для спектроскопического анализа концентрата применили метод медной искры [524], характеризующийся высокой абсолютной чувствительностью определения. Авторы сочли возможным уменьшить навеску анализируемой пробы до 5 г и значительно повысить концентрационную чувствительность определения р.з.э. Однако при спектроскопических определениях авторы не используют внутреннего стандарта, что не обеспечивает высокой воспроизводимости. При выделении р.з.э. из урана авторы не используют носитель, который необходим при работе с сотыми долями микрограммов, когда необходимо считаться с возможностью значительных потерь определяемых элементов, и, следовательно, со значительными ошибками. [c.370]

Предложен спектроскопический метод определения примеси водорода в германии [35] с чувствительностью до 2- 10 %. Металл сжигают в токе кислорода, пары воды после вымораживания переводят в безэлек-тродную спектроскопическую ячейку и количество водорода оценивают по интенсивности линий 6563 и 4861 А. Установлено, что после переплавки в вакууме германий не содержит водорода. [c.113]

Осаждение микропримесей смесью реагентов впервые нашло применение при спектральном анализе различных растительных и биологических препаратов. Описано [15] осаждение органическими реагентами микроколичеств Ве, Со, Сг, Ое, Мо, N1, РЬ, Т1, V и 2п из почв. Осаждение элементов проводили добавлением к раствору пробы 5%-ного раствора окси-на в 2н. растворе уксусной кислоты. Так как авторы обнаружили неполное выделение Сг, Ое, РЬ, 5п и V, они использовали смесь различных органических реагентов (окоин, танни-новую кислоту и тионалид), что обеспечивало полноту выделения всех микроэлементов. Микропримеси выделяли на 30 мг окиси алюминия и 2—5 мг окиси железа. Эти вещества служили носителями, а при спектральном анализе в угольной дуге постоянного тока одновременно играли роль спектроскопических буферов. Чувствительность определения 1.10 — [c.9]

Эмиссионный анализ редких земель сравнительно мало использовался в прошлые годы. Большое число линий в спектрах редкоземельных элементов сильно затрудняет возможность проведения такого анализа с высокой чувствительностью. За последнее время успешно выполнен ряд работ по опрейелению малых количеств редких земель методом эмиссионной спектроскопии (см. гл. VI, 5). Однако пока не представляется возможным предложить какой-либо способ прямого спектроскопического определения редких земель со столь высокой относительной чувствительностью. Наши исследования показали, например, что чувствительность определения гадолиния в тории при современных аппаратурных возможностях не превышает 0,1%. С другой стороны, абсолютная чувствительность определения Сс1, Ей и 5т достаточно высока в чистых растворах (свободных от других примесей) можно количественно определять 0,03 мкг гадолиния, 0,01 мкг европия и 0,1 мкг самария. [c.473]

Хирт и Нахтриб Р°] почти целиком использовали предложенную Шоттом и Дьютоном методику обогащения проб, но для спектроскопических определений применяли метод медной искры. При этом оказалось возможным уменьшить величину исходной навески, доведя ее до 5 г изОв, и значительно повысить относительную чувствительность определения отдельных редкоземельных элементов. Основной недостаток этой работы — зависимость правильности результатов от полноты выделения микроколичеств определяемых элементов. [c.494]

В книге описана применяемая аппаратура, приведены все методы химического анализа, как качественные, так и количественные, основанные на способности веществ абсорбировать ультрафиолетовую радиацию. Из качественных методов изложены ми-кроабсорбционные и люминесцентные из количественных — титриметрические, фотометрические, спектроскопические и флуорометрические. Большое внимание уделено открытию и определению элементов в промышленных материалах и минеральном сырье. Описываемые методы дают возможность с меньшими затратами времени и материала производить более точное и чувствительное определение веществ. [c.2]

При эмиссионно-спектроскопическом определении примесей в железе высокой чистоты основу предварительно отделяют экстракцией диэтиловым эфиром из 6 Ж НС1 [98]. Нижние пределы определения Мп, Си, N1, Сг, V, Со, А1, РЬ, Т1 и гг порядка 10 —10 %. До 4 10 % В1 и 9 10 % РЬ определяли полярографически в чистом железе, чугуне и сталях после отделения железа экстракцией изобутилацетатом из солянокислого раствора [99]. Экстракцию галлия диизопропиловым эфиром из 6—8 М НС1 применяли для предварительного концентрирования нримесей при их спектральном определении [100, 101]. Чувствительность определения Мп, Сг, В1, N1, Мо, Ве, Т1, 2г, С(1, V, Ъп, Со, М , Са, Си, РЬ и А1 порядка 10 —5,10 %. Менее 10 % 81, М , Мп, Сг, N1, В1, А1, V, Ъг, Со, С(1 и Ве в арсениде галлия определяли эмиссионной спектроскопией после отгонки мышьяка и экстракции галлия диизопропиловым эфиром из 8 М НС1 [45]. Экстракцию основы раствором трибутилфосфата в хлороформе из солянокислой среды использовали для спектрофотометрического определения 10 % Мп в уране [102]. [c.99]

Для сравнения приведем чувствительности определения некоторых элементов различными методами титриметрическим можно легко определить около 10 %. гравиметрическим — около 10-2% спектроскопическим и фотоколориметрическим—10 —10 % флуорометриче-ским — Ю — 10 % кинетическими — 10 — 10- 7о радиохимическими и искровой масс-спектрографии—10 —10 % методом нейтронного активационного анализа определяют многие примеси в количествах менее 10 —10 %. [c.21]

Сильное коротковолновое излучение водородных пламен впервые обнаружил Стокс еще, в 1852 г., а полосатый ультрафиолетовый спектр сфотографировали независимо друг от друга в- 1880 г. Лайви нг и Дюар, а также Югинс (1924 г.). Детальный анализ вращательной структуры полос, выполненный Уатсоном (1924 г.) и Джеком (1928 г.), показал, что полосы соответствуют электронному переходу в двухатомной молекуле с небольшим моментом инерции. Единственно возможной частицей, ответственной за это излучение, является гидроксильный радикал ОН. Бонгоффер обнаружил радикал 0Н при введении атомного водорода в кислород (1926 г.) и в парах воды, нагретых до 1000—1600°С (1928 г.). Полный анализ спектра радикала 0Н был проведен в 1948 г. Дике и Кроосуайтом, которые дали классификацию всех полос и ветвей и определили длины волн и интенсивности вращательных линий радикала 0Н, наблюдаемых в спектре водород-кислород-ного пламени в области от 281,1 до 354,6 нм. Позднее получили запись спектра радикала 0Н в области 260—352 м [37]. Полосы ОН могут быть легко получены в спектре поглощения. После того как Кондратьевым и Зискиным в 1936 г. был разработан чувствительный спектроскопический метод линейчатого поглощения, стало возможным экспериментальное определение концентрации гидроксильного радикала в пламени. Гидроксильный радикал был обнаружен в пламени водорода также масс-спектроскопическим методом [38] и методом ЭПР [39]. [c.123]

При спектроскопическом способе определения радикалов в подвергнутом деструкции полимере широко применяли окись азота [310, 792, 812]. Влияние акцепторов радикалов на механохимические процессы описано в разделе 3.8. Смесь норборнена с двуокисью серы является одним из наиболее чувствительных детекторов свободных радикалов [665]. [c.22]

Эти данные нодчсркивают исключительную чувствительность процесса каталитической гидрогенизации и сильное влияние ничтожных количеств загрязнений. Чувствительность системы бензол — водород — медь — никель можно сравнить с чувствительностью спектроскопа при определении следов никеля, висмута и кадмия, в отношении же свинца чувствительность указанной системы даже выше спектроскопической. Поэтому для свинца спектроскопическая чистота еш е но гарантирует каталитической чистоты [32 . [c.268]

ЯМР - С п е к т р о с к о п и я. Из всех спектроскопических методов, используемых для идентификации в газовой хроматографии, метод ЯМР (ядерно-магнитпого резонанса) имеет наименьшую чувствительность. Но оп дает специфическую информацию для определения структуры анализируемых соединений. [c.220]

Экспериментальное изучение подвижности ядер при фотодиссоциации представляет трудную, но очень престижную цель потому, что изменения структуры молекул происходят на межъядерных расстояниях порядка десятых долей нанометра на временных интервалах в фемтосекундном диапазоне. Интересный подход к этой проблеме связан с применением спектроскопических эффектов, обусловленных движением ядер, в качестве индикатора зависимости от времени. В сущности требование высокого временного разрешения трансформируется в необходимость измерения амплитуд сигналов в зависимости от частоты. Как конкретный пример рассмотрим молекулу О3. При поглощении фотона эта молекула предиссоциирует в течение примерно одного колебания. Она определенно не может рассматриваться как флуоресцирующая молекула (см. разд. 3.3 и 4.3). Однако очень малая часть молекул испускает излучение (около 1 на 10 ), и при интенсивном лазерном возбуждении и чувствительной системе регистрации спектр испускания может быть записан. Интересное свойство этой флуоресценции заключается в необычно длинных последовательностях колебательных полос. При распаде молекулы она проходит через все возможные молекулярные конфигурации так, что франк-кондонов-ские вероятности переходов на соответствующие этим конфигурациям уровни оказываются большими (см. разд. 2.7). С точки зрения динамики диссоциации более важно то, что интенсивности наблюдаемых линий в опосредованном виде представляют подвижность молекул в возбужденном состоянии и тем самым несут информацию о процессе диссоциации. Диссоциация О3 под действием УФ-излучения — очевидный пример того, как качественное понимание динамики может быть получено простым способом. Полосы деформационных колебаний не видны в спектре испускания, что прямо предполагает, что деформационные колебания не участвуют на ранних стадиях реакции. Более того, наблюдаются только переходы с участием четных уровней антисимметричных валентных колебаний. Этот результат интерпретируется в рамках симметрии процесса диссоциации. [c.207]

Для быстрого исследования чистоты редких газов наиболее часто применяют спектроскопический метод. Однако следует иметь в виду, что с по1вышением чистоты газа чувствительность опектроскопического определения какой-либо примеси снижается. Могут быть также использованы методы определения плот- [c.297]

С помощью масс-спектрометрии как аналитического метода решают громадное число качественных и количественных задач. Качественные исследования заключаются в определении структуры неизвестного соединения, в частности, природных веществ, метаболитов лекарственных препаратов и других ксенобиотиков, синтетических соединений. Масс-спектрометрический анализ дает важную информацию для определения молекулярной массы, молекулярной формулы или элементного состава и структуры молекул. Масс-спектрометрия является наиболее чувствительным спектроскопическим методом молекулярного анализа по сравнению с другими рассмотренными методами, такими, как ЯМР- и ИК-спектроскопия. Для количественного анализа масс-спектрометрию используют при разработке арбитражных методов и методов сравнения, при количественном определении, например, полихлордибензодиоксинов (ПХДД) и наркотических препаратов. Масс-спектрометрия сегодня развивается очень быстро, охватывая все более широкие области применения, например анализ биомакромолекул (разд. 9.4.4). [c.255]

Описано также полярографическое определение остаточных мономеров акрилонитрила и стирола в сополимерах [162. Фон — 0,2 М раствор иодида тетрабутиламмония в смеси диметилформамида с водой (9 1). Чувствительность метода — 2 части стирола на 1 млн частей акрилонитрила и 20 частей акрилонитрила на 1 млн частей стирола. Результаты определения стирола указанным методом сопоставлены с результатами УФ-спектроскопического метода и хорошо согласуются с ним1). [c.114]

Спектральное определение кальция в высокочистом ниобии основано на отгонке кальция из кратеров обоих электродов угольной дуги переменного тока после смешивания с угольным порошком и спектроскопическим буфером (2,5% Na l) кальций определяется по спектральной линии 3179,33 А. Чувствительность метода 5- 10 % [209]. В работе [773] приводится другой вариант метода. [c.126]

Возможность разделения природных смесей пигментов, главным образом с целью их последующего спектроскопического определения, обычно зависит от различия в растворимости или в сорбционных свойствах, которые в свою очередь связаны с по-лярнос5тью самих пигментов. Как правило, фикобилины имеют наиболее полярный характер, каротины — наименее полярный, а некоторые хлорофиллы и определенные ксантофиллы обнаруживают одинаковую полярность. Все пигменты очень чувствительны к нагреванию, свету, кислороду и другим окислителям, поэтому экстракцию и выделение следует проводить при пониженной температуре ( 0°С), в атмосфере азота, при умеренном освещении и в нейтральных растворителях. [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология