Изомеризация алкенов

Таблица 43. Теплоты изомеризации алкенов

Таблица 46. Равновесные составы смесей газообразных продуктов при изомеризации алкенов s и вьше

Реакции изомеризации алкинов и алкадиенов характеризуются большим разнообразием, возможны все виды изомеризации скелетная, цис-транс-, и перемещение двойных и тройных связей, изменение характера связей — переход тройных связей в двойные, реакции циклизации. В чистом виде отдельные разновидности изомеризации алкинов и алкадиенов практически не наблюдаются и часто сопровождаются другими видами изомеризации. Используемые катализаторы аналогичны катализаторам изомеризации алкенов. [c.70]

В процессе термолиза высших алкенов при умеренных темпе — ратурах основной реакцией является полимеризация. При повыше — НИИ температуры развивается реакция распада по С —С —связи (то есть обратная реакции полимеризации). С малой скоростью происходит также изомеризация алкенов с образованием более стабиль — ных симметричных олефинов. [c.33]

РАСЧЕТНО-ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ДАННЫЕ ПО ИЗОМЕРИЗАЦИИ АЛКЕНОВ [c.313]

Создание таблиц термодинамических параметров алкенов усложняется большим числом их изомеров, различающихся местом двойной связи, углеродным скелетом и его пространственным расположением. Например, если для бутенов возможно существование всего 4 изомеров, то для пентенов их 6, для гексенов 20, для гептенов 48 и т. д. В справочной литературе приводятся термодинамические параметры для ограниченного числа изомеров алкенов с 6 и более углеродными атомами. Это, естественно, затрудняет термодинамические расчеты изомеризации алкенов. [c.7]

Этот случай приближенно реализуется при структурной и цис-гранс-изомеризации алкенов. Если же происходит скелетная изомеризация, величины У] и могут быть различными. Поскольку, однако, в жидкой фазе скелетные изомеры, как правило, не образуются, для оценочных расчетов можно считать, что У]=Х]. При строгом же расчете нужно рассчитывать у по системе (1.24). [c.14]

Изомеризация алкенов протекает с небольшим тепловым эффектом (табл. 4). [c.15]

Для большого числа реакций разных углеводородов мольные теплоты слабо зависят от молекулярной массы исходного углево- дорода [4]. Это, естественно, наблюдается и для изомеризации алкенов. Однако этот эффект несколько скрадывается из-за того, что теплоты разных реакций изомеризации малы. Действительно, тепло, необходимое для превращения бутена-1 в цис-бутен-2, при 300 К составляет —6,95 кДж/моль, пентена-1 в 1 -пентен-2 [c.15]

Реакция чис-/иране-изомеризации сопровождает реакции перемещения двойной связи и скелетной изомеризации алкенов. Катализаторами данной реакции могут быть активный уголь, окись алюминия, а также катализаторы, осуществляющие реакции перемещения двойной связи и структурной изомеризации олефинов. [c.68]

Та б л и ц а 4. Теплота изомеризации алкенов [c.16]

Анализ равновесных составов смесей, образующихся при изомеризации алкенов, удобно начать с рассмотрения равновесных смесей бутенов. [c.16]

Действительно, для любого углеводорода возможно большое число обратимых реакций, но при термодинамических расчетах нужно учитывать только те, которые протекают с заметными скоростями. Это очевидное положение часто игнорируется при рассмотрении изомеризации алкенов. При этом или не учитывают существенные. реакции, или, наоборот, учитывают реакции, не протекающие в изучаемой системе. [c.17]

Поэтому для оценки скорости изомеризации алкенов с стабильным гомогенным катализатором можно рекомендовать уравнение [c.134]

Изомеризация алкенов протекает с небольшим тепловым эффектом (табл. 43). Для большего числа реакций разных углеводородов мольные теплоты слабо зависят от молекулярной массы [c.207]

Изомеризация алкенов (Д. С. Орлов)............ 68 [c.3]

Промышленная изомеризация алкилароматических углеводородов осуществлена в 1955 г. В конце 60-х — начале 70-х годов нашли промышленное применение процессы изомеризации алкенов (для повышения октанового числа компонентов моторного топлива и получения мономеров с заданной структурой). [c.68]

Реакция изомеризации ацетиленовых углеводородов под действием сильных оснований известна уже давно [26]. Ранее считали, что эта реакция ограничивается перемещением внутренних тройных связей, но в последующем была показана возможность изомеризации как концевых, так и внутренних тройных связей [52]. В присутствии спиртового раствора едкого кали 1-пентин, 2-пентип и 1,2-пентадиен изомеризуются в равновесные смеси перечисленных трех соединений. Механизм, предложенный для объяснения этой реакции, аналогичен механизму изомеризации алкенов [52] [c.112]

Скелетную изомеризацию алкенов подразделяют на изомеризацию без изменения длины основной цепи [c.69]

Изомеризация алкенов. Катализаторы этих реакций подразделяются на три группы [c.80]

Изомеризация алкенов. Процессы изомеризации алкенов (как перемещение двойной связи, так и изменение скелета) проводят с целью повышения октанового числа продуктов крекинга, в особенности термического, или получения исходных веществ для органического синтеза, обладающих заданными структурой и положением двойной связи. Повышение октанового числа товарного автомобильного бензина в результате процессов изомеризации связано с тем, что октановые числа разветвленных и имеющих двойную связь внутри углеродной цепи алкенов на [c.82]

На рис. 3.7 представлена технологическая схема процесса изомеризации алкенов фракции Сб—С, бензина термического крекинга (30—100 °С). Сырье подают в адсорбер /, заполненный окисью кремния. Адсорбцию проводят при 137 °С и 0,035 МПа. 1-Алкены вытесняют в адсорбере 1 ранее сорбированный нонан, который затем используют в качестве десорбента в аппарате 2. В адсорбере / [c.82]

Сравните энергетический барьер цис-, транс-изомеризации алкенов с конформационными превращениями у алканов. [c.18]

Были предложены другие гипотезы о механизме изомеризации алкенов. Одна из них заслуживает упоминания, так как она основывается не на ионном механизме, а предполагает непосредственное переключение водорода [c.86]

Так, ранее уже отмечалось, что реакция цис-транс-изомеризации алкенов на металлах VIII группы также потекает лишь в присутствии водорода или дейтерия [20—22]. Определенный интерес в этом плане представляют цитированные в предыдущем разделе работы Сигеля, в которых отмечается, что гидрирование циклоалкенов на Pt- и Pd-катализаторах сопровождается изомеризацией с перемещенпем двойной связи по кольцу, однако в отсутствие водорода изомеризация также не идет. По-видимому, существует определенная общность действия этих катализаторов при протекании названных реакций, хотя их конкретные механизмы могут быть и различными. [c.74]

Дальнейшее уточнение может быть внесено при учете неидеаль-ности газовой системы, для которой определяют х . Вместе с тем и при этом, заменяя парциальные давления Р] активностями fj или произведением коэффициента активности на парциальное давление Ц = У]Рз), мы не получим существенного изменения величин Х], так как у,- для различных изомерных алкенов близки. Иными словами, при изомеризации алкенов константа равновесия, выраженная через активности (Kf), близка к константе равновесия, выраженной через парциальные давления (А р). [c.15]

Данные табл, 7 характеризуют газообразные смеси различных алкенов. Вместе с тем в большом числе исследований изучается изомеризация алкенов Сз и выше в жидкой фазе. Равновесные составы изомерных пентенов и гексенов для реакций в жидкой фазе Яриведены в табл. 8. Видно, что в случае смесей -алкенов равно- весные составы в жидкой и газовой фазах практически совпадают. Для смесей изоалкенов расхождения более значительны (для изо-( лкенов 6%), и поэтому необходим расчет по. соотношению (1.28). [c.21]

В ходе реакции я-комплекс РёСЬ разлагается, и это ограничивает возможность активирования процесса за счет ведения его в спиртовом растворе. Однако скорость изомеризации алкенов можно повысить без разложения катализатора. Это достигается проведением процесса в присутствии добавок пятихлористого молибдена при соотношении МоСЬ (СбН5СМ)2-Р(1С12, равном 1,52. При этом не наблюдается выпадения металлического палладия, а степень превращения олефина возрастает примерно в два раза. В фракцию олефинов при комнатной температуре вводят катализатор до концентрации 0,02 моль на 1 л олефина. Затем до- [c.134]

Перечисленные сопутствующие процессы действительно имеют место в полном соответствии с предложенными схемами. Так, во время восстановления 1,2-диметилциклопентена на оксиде платины из реакционной смеси может быть выделен его 2,3-диметилизомер, а при восстановлении пентена-1 на скелетном никеле - цис- и т/ <з//с-пентены-2. В зависимости от применяемого катализатора, температуры и давления водорода изомеризация алкенов протекает или быстрее, или медленнее, чем гидрирование. На никеле, являющемся активным катализатором изомеризации, при температуре 60-130 °С миграция двойной связи в бутене-1 происходит в 2 раза быстрее гидрирования, а г ис-тр<зА/с-изомеризация бутена-2 - гораздо быстрее миграции двойной связи. Наоборот, на платиновом катализаторе при температуре 20 °С и атмосферном давлении гидрирование гексена происходит в 30 раз быстрее миграции двойной связи. Обмен атома водорода алкена на атом водорода с поверхности катализатора обнаруживается при гидрировании соединений, меченных дейтерием, или при каталитическом восстановлении дейтерием. Наиболее высока скорость такого обмена в аллильных положениях. [c.28]

Изомеризация алкенов протекает при контакте с различными кислотными катализаторами органическими кислотами, как moho-, ди- или три-хлоруксусная или бензолсульфоновая минеральными кислотами, как плавиковая, хлорная, серная, фосфорная и кремнийфосфорная солями кислотного характера, например бисульфатом калия галогенидами металлов, например хлорным железом или хлорным оловом окислами кислотного характера, как алюмосиликаты и некоторые формы окиси алюминия. Применение концентрированных кислот, например 96%-ной серной кислоты, фтористого водорода или сочетания хлористый алюминий — хлористый водород, нежелательно, так как в этом случае изомеризация в значительной степени сопровождается полимеризацией [109]. Опубликованы [21, 25] обширные обзоры литературы по изомеризации алкенов, из которых видно громадное разнообразие кислот, использующихся для этой цели. [c.85]

Метод приготовления катализатора часто оказывает сильное влияние на активность его в реакциях изомеризации алкенов. Окись алюминия, приготовленная осаждением из изопронилата алюминия, обладает активностью в реакциях скелетной изомеризации [1], в то время как осажденная из щелочного раствора оказывается значительно менее активной [86]. Окись алюминия, содержащая фтор, более активна в реакциях изомеризации, чем приготовленная пептизацией уксусной кислотой [69]. Температура прокаливания также оказывает влияние на активность окиси алюминия. [c.86]

Важной областью применения гидрогенизационных процессов является удаление азотистых соединений из бензино-лигроиновых фракций, средних дистиллятов и газойля — сырья для каталитического крекинга. Платиновые катализаторы риформинга весьма сильно дезактивируются при работе на сырье с любым содержанием азотистых соединений как основного, так и неосновного характера. Эта дезактивация, но-видимому, происходит в результате нейтрализации кислотных центров поверхпости катализатора, на которых образуются карбоний-ионы. Прекращение образования карбоний-ионов исключает возможность изомеризации алкенов, в том числе циклических, например метилциклоиентен циклогексен, которая [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология