Кристаллизация канифоли

Канифоль кристаллизуется в определенных температурных пределах. Для наших отечественных канифолей зоной появления кристаллов является температура 70—120°. При 70—80° выделяются кристаллы смоляных кислот в форме линз, при 80—90° — треугольников, при 90—100°—подушечек и при 100—115° — прямоугольников и квадратов. Оптимальная температура кристаллизации канифоли находится в пределах 80—115°. Ниже 80° кристаллизация замедляется в связи с большим увеличением вязкости канифоли, а выше 150° кристаллы канифоли начинают плавиться. Для получения аморфной канифоли необходимо быстро охлаждать, переводить канифоль из жидкого состояния в твердое, когда образование центров кристаллов чрезвычайно затруднено вследствие огромной вязкости среды. [c.230]

В большинстве случаев применения канифоли склонность ее к кристаллизации является отрицательным качеством. Закристаллизованная канифоль труднее омыляется и может выкристаллизоваться из раствора (например, при изготовлении лаков). Кристаллизация канифоли при использовании ее как диэлектрика в компаунд-смесях может послужить причиной очень серьезных аварий. При кристаллизации изменяется также температура плавления канифоли и ее оптические свойства. [c.80]

Термический метод. Перед определением кристаллизации канифоль измельчают на кусочки размером 2—3 мм. Для этого ее просеивают через сито с диаметром ячеек 3 мм. Пробу отбирают из кусочков, задержанных на сите с диаметром ячеек 1 мм. Измельченную канифоль (10 г) нагревают в термостате в течение 30—35 минут. Нагрев производят в стакане диаметром 30 мм при температуре 110°. В этих условиях канифоль, имеющая склонность к кристаллизации, теряет свою прозрачность и становится мутной вследствие выделения кристаллов смоляных кислот. [c.80]

Растворы канифоли довольно легко кристаллизуются, образуя смесь кристаллов, в которой преобладают треугольные пластинки, характерные для абиетиновой кислоты (такая кристаллическая форма не является, однако, доказательством чистоты, так как возможна совместная кристаллизация). Канифоль кристаллизуется при выдерживании ее расплава в течение продолжительного времени при температуре несколько ниже температуры ее плавления, а также при возгонке полученные кристаллические смеси не удается разделить. Путем непосредственной кристаллизации канифоли нельзя выделить из нее индивидуальные компоненты. [c.520]

В относительно чистом виде абиетиновая кислота была впервые получена Шульцем в 1917 г. путем кристаллизации канифоли из спирта, подкисленного соляной кислотой Шульц приводит следующие ее константы [а]о=—96,9° (в спирте) темп. пл. 173°. Однако этот продукт не представлял собой чистой абиетиновой кислоты. [c.523]

Обычный способ вьщеления абиетиновой кислоты состоит в кристаллизации канифоли яз спиртового раствора, подкислен- ого соляной кислотой этот раствор следует в течение нескольких минут выдержать при температуре кипения, чтобы пол ностью превратить неоабиетиновую кислоту в абиетиновую. Для примера опишем способ, рекомендованный Дюпоном . [c.524]

Абиетиновая кислота выделяется из кислотно-изомеризованной экстракционной канифоли прибавлением продажного Д. к перемешиваемому раствору последней в ацетоне [1]. Выпавшую соль ( d —18") кристаллизуют четыре раза из ацетона и очищенную соль ( d —60 ) обрабатывают уксусной кислотой в водном этаноле. После кристаллизации из разбавленного этанола получают абиетиновую кислоту с выходом 40%. [c.252]

Если горячей канифолью (160—165°) наполнить деревянную бочку, то в середине бочки канифоль длительное время будет находиться при температуре, благоприятной для кристаллизации. Поэтому канифоль в бочки разливали послойно. В настоящее время на заводах для разлива канифоли применяют охладитель, в котором температура канифоли снижается в тонком слое до 60—65° за 15—20 сек. Охладитель представляет собой полый медный барабан с водяным охлаждением (рис. 56). На Барнаульском канифольно-терпентинном заводе применяются барабаны, изготовленные из стали. На станине под барабаном находится ванна. Для того чтобы канифоль не застывала в ванне, по дну ее проходит змеевик глухого пара, а торцовые стенки ванны снабжены паровыми рубашками. Горячая канифоль подается в ванну по обогреваемому трубопроводу через поплавковый регулятор уровня. Вода в барабан поступает через полую цапфу по трубам, из которых разбрызгивается по внутренней поверхности барабана. Отводят воду из барабана также через полую ось, которая на середине длины барабана разделена глухой перегородкой. Барабан приводится во вращение от электродвигателя через редуктор и трансмиссию. Скорость вращения 5—6 оборотов в минуту. Барабан соприкасается с расплавленной канифолью, находящейся в ванне. При вращении он захватывает тонкий слой канифоли, которая быстро охлаждается на его поверхности до температуры ЬО—65° и в виде густой текучей массы (ленты) снимается с барабана специальным ножом и поступает в тару. Техническая характеристика охладите- [c.230]

Электротехнические свойства канифоли зависят от качественного состава этого продукта, а также от количественных соотношений смоляных кислот и нейтральных веществ, содержащихся в канифоли. Кроме того, канифоль имеет склонность к кристаллизации. Закристаллизовавшаяся канифоль непригодна для изготовления изоляционных материалов в электротехнической промышленности. Для стабилизации электропроводимости канифоли и сокращения диэлектрических потерь при применении ее в электротехнике выпускаются специальные сорта канифоли, так называемая кабельная канифоль. [c.294]

Согласно временным техническим условиям (ВТУ 779 — 57) канифоль кабельная, представляющая собой продукт сернокислотной обработки живичной канифоли,— это прозрачная стекловидная масса, по цвету не темнее эталона О . Кислотное число 153—165, температура размягчения 80—95°, содержание серы не более 0,015%. Склонность к кристаллизации отсутствует. [c.295]

Вытекающая при ранениях соснового дерева живица пред ставляет прозрачную смолистую жидкость с приятным сосновым запахом В ее состав входят смоляные кислоты, нейтральные вещества, терпеновые углеводороды Вследствие испарения скипидара и кристаллизации смоляных кислот живица густеет, становится мутной, непрозрачной и вязкой, по внешнему виду напоминает засахарившийся мед Она всегда содержит примеси— сор и воду, при этом вода извлекает из сора водорастворимые танниды, красящие и другие вещества, которые сме шиваются со смолистыми веществами и загрязняют их Очистка живицы и ее переработка на канифоль и скипидар осуществляется в канифольно терпентинном производстве (см главу 9) [c.45]

Наиболее легко канифоль кристаллизуется при температуре 90—ПО °С, в присутствии пыли, влаги и при перемешивании (выше 125 °С явление кристаллизации вообще не наблюда ется) [c.206]

Качество продукции Канифоль оценивается по физико хп мическим показателям (склонности к кристаллизации, кислот ному числу, температуре размягчения) и по цветности [c.209]

В связи со склонностью подсочной канифоли к кристаллизации режим ее охлаждения построен так, чтобы наиболее быстро пройти критическую температуру, способствующую кристаллизации. Для этого канифоль разливают небольшими слоями или на специальном охлаждающем барабане. [c.66]

Канифоль еловую получают в порядке опыта. По своим физико-химическим показателям и составу чистая еловая канифоль отлична от сосновой канифоли. Она содержит значительно больше неомыляемых и окисленных веществ, имеет меньшее кислотное число и не обнаруживает склонности к кристаллизации. [c.67]

Основные потребители канифоли —мыловаренная и бумажная отрасли промышленности. Кроме того, канифоль используется в производстве лаков и покрытий, кабельных масс, а также для специальных целей. Некоторые особенности состава еловой канифоли определяют пути использования ее в народном хозяйстве. Благодаря отсутствию склонности к кристаллизации она используется для приготовления лаков и масс, к которым предъявляются особые требования. Например, эту канифоль применяют для изготовления липкой массы для улавливания мух. Высокое содержание окисленных веществ определяет ее использование в производстве абиетиновой смолы. [c.69]

Имеется два способа определения склонности канифоли к кристаллизации термический и ацетоновый. Последний считается наиболее чувствительным и быстрым. В ответственных случаях и при ведении исследований склонность канифоли к кристаллизации рекомендуется контролировать обоими способами одновременно. [c.80]

Ацетоновый метод. Испытуемую канифоль измельчают, как указано выше и помещают в пробирку диаметром 15 мм, высотой 100 мм. Затем канифоль заливают ацетоном, взятым в количестве, достаточном только для ее покрытия. После этого пробирку, не перемешивая ее содержимое, плотно закрывают пробкой и оставляют стоять 10—15 минут. Если канифоль отличается склонностью к кристаллизации, то в пробирке очень скоро появляются кристаллы, число которых будет быстро расти. [c.80]

Следует отметить, что время, указанное на выдерживание пробы канифоли при определении склонности ее к кристаллизации, условно. [c.80]

При ответственных контрольных определениях выдерживание испытуемого образца канифоли рекомендуется проводить более длительное время. Так, по указанию Гарии, канифоль обнаруживает удовлетворительные качества в отношении склонности к кристаллизации, если при испытании ее по термическому методу появление кристаллов не обнаруживают в течение суток. [c.81]

Установлено, что наиболее подвержена кристаллизации канифоль, полученная из свежей живицы и уваренная в мягких температурных условиях, т. е. содержащая менее устойчивые смоляные кислоты (левопимаровую, а-сапиновую и др.). Канифоль, содержащая в основном вторичную абиетиновую кислоту, а также большое количество окисленных веществ и продуктов полимеризации, затрудняющих кристаллизацию, является стойкой к кристаллизации. [c.80]

Клеи на основе хлоропреновых каучуков (наиритов), обладающих высокой и(или) средней скоростью кристаллизации. Вулканизующим агентом служит 2пО, М 0 или др. оксид металла, р-рителем-трихлорэтилен, СС14, кетоны, сложные эфиры, бензол, толуол могут содержать также поливинилацетат, феноло-, мочевино- или меламино-формальд., алкидные, кумароно-инденовые смолы, канифоль, хлоркаучу-ки, сшивающие агенты, наполнители, стабилизаторы против гелеобразования (диэтиламин, этанол), антиоксиданты и др. Выпускают в виде вязких жидкостей с концентраггией сухого в-ва 9-20%. Жизнеспособность одноупаковочных клеев [c.226]

Вещество, находящееся в жидком агрегатном состоянии, может переходить в ткердое агрегатное состояние (отвердевать) двумя путями либо изменяя фазовое состояние и образуя кристаллическую рещетку (кристаллизация), либо не изменяя фазового состояния (оставаясь структурно жидким) и переходя в стеклообразное состояние (стеклование). Стеклообразными (стеклами) называют вещества твердые по агрегатному состоянию, но аморфные по фазовому. И жидкости, и стеклообразные вещества находятся в одном и том же фазовом состоянии - аморфном. Следует заметить, что стеклообразное состояние (твердое аморфное вещество) для низкомолекулярных соединений нетипично, рассматривается как переохлажденная жидкость и встречается сравнительно редко (например, силикатные стекла, канифоль). [c.132]

Для снижения склонности к кристаллизации, повышения температуры размягчения и кислотного числа канифоль обычно модифицируют. Наиболее распространенным способом модифицирования является обработка продукта в жидком состоянии при температуре около 200 °С диенофильными реагентами малеиновым ангидридом, малеиновой или фумаровой кислотой. Получаемый в результате обработки аддукт присоединения диенофила к смоляным кислотам (к левопимаровой кислоте, образующейся вследствие реверсии абиетиновой кислоты) называют модифицированной талловой канифолью. Модифицированная канифоль обладает более высокими потребительскими свойствами и имеет более широкую область применения. Расход модифицирующего агента зависит от качества исходной талловой канифоли и составляет 30—60 кг на 1 т канифоли. Кислотное число модифицированной канифоли не менее 175 мг КОН/г. [c.139]

ПИПЕРИДИН (III, 102—107, перед ссылками). Лоуренс и сотр. fl6l описывают метод выделения изодекстропимаровой кислоты нз с.пожной смеси смоляных кислот, присутствующих в сосновой живице и канифоли. Метод состоит в осаждении пиперидиниевой соли кислоты из -гептанового раствора и последующей дробной кристаллизации из этанола. [c.355]

Уваривание канифоли при разрежении позволяет снизить температуру процесса и получить канифоль более светлых сор тов Одновременно понижается склонность канифоли к кристаллизации, так как вследствие снижения температуры процесса уменьшаются изомеризационные превраш,ения смоляных кислот и такая канифоль содержит пониженное количество абиетиновой кислоты Наиболее полно преимуш,ества уваривания кани фоли под разрежением используются при двухступенчатом ме тоде При этом основное количество скипидара отгоняется при 120—130 °С в канифолеварочной колонне Остатки тяжелоки пяш,их терпеновых углеводородов отгоняются при повышенной температуре в обогреваемой трубе, где канифоль перемещается с большой скоростью при помощи пароэжекционного насоса, так что время ее пребывания в зоне высоких температур составляет доли секунды [c.196]

Розлив канифоли Аморфное состояние канифоли обуслов ливает ее однородность, относительную легкоплавкость, быст рую омыляемость и другие важные технические свойства В свете современных взглядов канифоль — затвердевшая пере охлажденная жидкость В процессе получения канифоли сплав смоляных кислот при быстром охлаждении застывает, не успе вая закристаллизоваться Поскольку скрытая теплота образо-вания кристаллов при получении аморфной канифоли не вы деляется, такая канифоль имеет некоторый избыток энергии и термодинамически неустойчива При определенных, главным образом температурных, условиях канифоль может перейти в более устойчивое кристаллическое состояние Это свойство канифоли называют скионностью к кристаллизации, чаще всего она проявляется при розливе товарной канифоли в тару Если сразу залить в бочку расплавленную канифоль из колонны, она нередко кристаллизуется и в таком виде непригодна для лако красочной, кабельной, бумажной промышленности Поэтому розлив живичной канифоли нельзя рассматривать только как процесс ее затаривания или расфасовки [c.206]

Одним из методов предотвращения кристаллизации кани фоли является быстрое ее охлаждение до гвердого состояния при помощи барабанного охладителя канифоли Другой метод состоит в розливе канифоли с температурой 140—150 °С непо средственно в картонные или металлические барабаны вмести мостью не более 100 л и охлаждении их в полном покое [c.206]

Канифоль легко окисляется кислородом воздуха, довольно легкоплавка (температура размягчения обычно не превышает 70 °С), хрупка и недостаточно влагостойка Поэтому многие потребители нуждаются в канифоли, которая при сохранении ее кислотных (наиболее важных) свойств и светчой окраски имела бы более высокую температуру размягчения, стабильность к окислению, бьпа гарантирована от кристаллизации и имела повышенные электротехнические показатели [c.300]

По сравнению с исходной канифолью канифо тьно малеино вые и канифольно фумаровые аддукты имеют более высокое кислотное число и температуру размягчения, склонность к кристаллизации у них отсутствует Получаемый из них к чей для проклейки бумаги и картона называется усиленным или ук репленным клеем, так как он более эффективен, чем ктей из обычной канифоли [c.304]

Влияние вязкости 2 вес.%-ного раствора полиэтиленсебацината (М 40 ООО) в смеси канифоль - ксилол на характер его кристаллизации исследовали Ас лубеков и др. [7] при помощи световой микроскопии. Вязкость изменяли соответствующим подбором соотношения канифоли и ксилола (от 4 до 10 сП при различных температурах кристаллизации). Было обнаружено, что вязкость в пределах точности измерения не влияет ни на скорость роста сферолитов, ни на диаметр дендритов. Этот результат является неожиданным, так как принято считать, что процесс роста сферолитов и дендритов определяется диффузией (разд. 3.6.1). Однако объяснить наблюдаемый факт можно тем, -что рост кристаллической фазы на границах раздела над-структур не лимитируется диффузионными процессами (точка О на рис. 3.101). В связи с этими экспериментами становится интересным проведение более детального анализа изменения морфологии кристаллической фазы при изменении вязкости растворов. [c.263]

Для полихлоропрена характерна склонность к кристаллизации, что отрицательно влияет на свойства клеев и клеевых соединений. Процесс кристаллизации происходит и в латексных клеях. Показано, что в пленках латекса Л-7, стабилизированного мылом диспропорционированной канифоли, и латекса неопрен 750 происходит кристаллизация полимера внутри частиц, что сопровождается ростом жесткости. Повышенной стойкостью к кристаллизации отличаются сополимеры хлоропрена с дихлорбутадиеном (латекс Л-14ДВХ). Для повышения липкости (конфекционных свойств) в клеи вводят низкомолекулярные смолы, в основном производные канифоли. Чем больше скорость кристаллизации, [c.103]

По мнению Палкина и Смита в канифоли со сниженнор [ склонностью к кристаллизации кристаллы образуются при испытании в течение недели. [c.81]

Согласно исследованиям А. Л. Пирятинского (ЦНИЛХИ, 1951 г.) принято считать, что канифоль не имеет склонности к кристаллизации, если при испытании ее по ацетоновому способу в течение 4 час. раствор остается прозрачным и без кристаллов. В течение педели могут образоваться только единичные кристаллы. Такая канифоль удовлетворяет условиям кабельной промышленности. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология