Модели мономолекулярной

Действительно, в некоторых наших работах были исследованы свойства монослоев некоторых олигомеров и полимеров. Мы можем сопоставить данные по свойствам монослоев с данными по структуре адсорбционных слоев на том основании, что для последних также принимается модель мономолекулярного покрытия полимерными клубками. В работе [321 были исследованы свойства монослоев низкомолекулярных полиэфиров (олигомеров) на основе диэтилен-гликоля и адипиновой кислоты в зависимости от степени полимеризации. Полученные данные показали большую сжимаемость монослоев и существование значительных сил когезии между олигомерными молекулами на поверхности.Упаковка монослоев также оказывается зависимой от молекулярного веса. Это указывает на то, что в мономолекулярном слое возможны как сильные межмолекулярные взаимодействия, так и изменения конформаций макромолекул. Существенно, однако, также и то, что расчет площади, занимаемой молекулой на поверхности, дает аномально низкие значения, а толщина монослоя превосходит длину полностью вытянутой цепочки. Эти данные дали основание сделать вывод о том, что в данном случае толщина слоя при высоких степенях сжатия определяется образованием агрегатов молекул, являющихся самостоятельными кинетическими единицами. [c.104]

Полученные в этой лекции выражения для и К относятся к модели мономолекулярного поверхностного раствора постоянной толщины, поэтому их можно применять лишь к таким реальным системам, которые удовлетворяют этой модели или близки к ней. В большинстве случаев происходит изменение ориентации адсорбирующихся молекул при изменении концентрации. Для этой широко распространенной модели адсорбции из растворов, помимо ограни- [c.280]

На основании модели мономолекулярного слоя можно получить уравнение зависимости адсорбции вещества от равновесной его концентрации в растворе. [c.87]

Мы сохраняли до сих пор первое положение теории Лангмюра н, следовательно, трактовали различные модели мономолекулярного слоя. Однако у большинства технических адсорбентов адсорбция не ограничивается первым слоем. С этим столкнулись при получении важной характеристики адсорбентов — их поверхности. [c.393]

Кроме моделей подвижного слоя (моделей нелокализованной адсорбции) можно рассмотреть и различные модели локализованной адсорбции. Комбинируя модели мономолекулярной адсорбции с моделями полимолекулярной адсорбции, можно получить выражения для изотерм адсорбции и зависимостей АН и АС от Г или 0 для более широкой области 0. [c.164]

Такие изотермы могут быть описаны уравнениями полимолекулярной адсорбции, полученными на основе объединения моделей мономолекулярной адсорбции, из которых вытекают уравнения (3) и (4), с простейшим описанием полимолекулярной адсорбции паров по модели БЭТ. При постоянной Т распределение молекул между первым слоем и последующими при общем заполнении 9 определяется следующими выражениями [5] [c.374]

Наиболее простой теоретической моделью, описывающей равновесие между адсорбирующей поверхностью и окружающей средой, является модель мономолекулярной адсорбции Ленгмюра, в рамках которой на основе молекулярно-кинетической теории газов получено уравнение изотермы адсорбции (формулы изотерм адсорбции (9.2)-(9.4) здесь приводятся без вывода) [c.512]

Если взять для молекулярной поверхности бензола встречающиеся в литературе более низкие значения (36,ОА 31,4А при 20° [100]), то п несколько снизится (во втором случае до 1,6), но все еще будет близко к двум, что указывает на неприменимость к бензолу модели мономолекулярного слоя. [c.155]

Рассмотрим в качестве примера расчет состава поверхностного слоя в системе гексан — ацетон по данным о поверхностном натяжении на границе жидкий раствор—пар и составе пара [70, 101]. Первоначально исследуем модель мономолекулярного слоя. Для ацетона молярную поверхность можно найти по формуле (VI.40) при , = 1, при 35° С она составляет 1,503-10 см /моль (25,0 на молекулу). Для гексана по адсорбционным [100] и рентгенографическим [102] данным молярная поверхность составляет при 35° С 2,807-10 см 1 моль (46,6на молекулу), что соответствует горизонтальной ориентации молекул на поверхности. В табл. 5 приведен состав поверхностного монослоя при температурах 15—55° С, рассчитанный по формуле (У1.39). Величина находилась по [c.157]

Егоров В. В., Кузнецов Н. М. Энергетическая зависимость константы скорости переходов и частоты столкновений в активационных моделях мономолекулярного распада.— Докл. АН СССР, 1980, т. 252, № 6, с. 1421-1424. [c.204]

Принимая модель мономолекулярной адсорбции из растворов бензол-гептан, по экспериментальным изотермам избыточной адсорбции мы рассчитали изотермы истинной адсорбции компонентов раствора на силикагеле ШСК и образцах монтмориллонита разной температуры откачки. Расчет величин истинной адсорбции велся [c.154]

АСК близка к 1, при этом с ростом поверхностной концентрации одного из компонентов происходит вытеснение другого в объемный раствор. Применяя математическую модель мономолекулярной адсорбции [4, 5] 2а /а 1 для концентраций, где сумма степеней заполнения приблизительно была равна 1, мы полагали, что адсорбция из данной смеси на силикагеле АСК мономолекулярна. [c.154]

Представляет большой интерес для кинетиков, так как 1) играет большую роль в различных моделях образования и распада КОа 2) все более широко используется как контролируемый источник атомарного кислорода при изучении элементарных реакций окисления 3) представляет собой удобный объект для проверки теоретических моделей мономолекулярных реакций, поскольку ее константа скорости может быть измерена в полном диапазоне давлений и получены значения ко и к<х>. [c.329]

Термодинамическое исследование системы с поверхностями раздела фаз встречает свои трудности. Эти трудности связаны с неопределенностью толщины адсорбционного слоя, т. е. примыкающей к поверхности неоднородной части объемной фазы. Даже в случае инертного адсорбента это относится к примыкающей к его поверхности неоднородной части флюида —газа или жидкости. Действительно, такая важная характеристика этого слоя, как его толщина, остается неопределенной она может зависеть от степени заполнения поверхности раздела молекулами адсорбата, ориентации этих молекул и ее зависимости от заполнения, перехода от MOHO- к полимолекулярному слою, других факторов, связанных со структурой адсорбента и молекул адсорбата (или молекул смеси адсорбатов), и от температуры. Это затруднение требует построения молекулярной модели адсорбционного слоя, например модели мономолекулярного слоя постоянной толщины, т. е., по существу, выхода за рамки классической термодинамики с потерей ее главного преимущества — общности выводов для макроскопических систем. [c.129]

При изучении адсорбции из растворов часто пользуются моделями поверхностного раствора, в частности, моделью мономолекулярного слоя постоянной толщршы. В лекции 7 отмечалось, что такая модель вводит чуждую термодинамике Гиббса величину — толщину адсорбционного слоя. Обычно толщина адсорбционного слоя не сохраняется постоянной вследствие различий в размерах молекул компонента 1 и 2 и изменения их ориентации с изменением заполнения поверхности адсорбента. Однако есть случаи, когда толщина адсорбционного слоя при адсорбции из бинарного раствора приблизительно сохраняется. К ним относится, например, адсорбция плоских молекул, таких как симметричные полиметилбензолы и ароматические углеводороды с конденсированными ядрами на гидроксилированной поверхности силикагеля из растворов в н-алканах (см. рис. 14.5—14.7, а также лекцию 16). Эти ароматические углеводороды ориентируются преимущественно параллельно поверхности, образуя мономолекулярный поверхностный раствор, толщина которого с ростом концентрации таких ароматических углеводородов в объемном растворе изменяется мало и остается близкой к вандерваальсовым размерам толщины бензольного ядра и молекул растворителя — н-алкана в вытянутой конформации. В этой лекции будут рассмотрены свойства такой двухмерной модели поверхностного раствора постоянной толщины. [c.268]

Уравнения (15.27) и (15.28) позволяют найти полную поверхностную концентрацию И1 из измеряемой избыточной адсорбции Г1 для рассматриваемой модели мономолекулярного слоя постоянной толщины. В рамках этой модели величины ат, 1 и р находят из вандерваальсовых размеров молекул при постоянной их ориентации на поверхности. Подставляя выражение (15.27) в правую часть уравнения (15.24), получаем [c.270]

Экспериментальные исследования мономоле1оглярных реакций при фотоактивации сводятся к следующим задачам идентифицировать продукты реакции определить время жизни т возбужденной частицы (константа скорости мономолекулярной реакции равна 1/х) измерить распределение энергии по электронным, колебательным, вращательным и поступательным степеням свободы установить корреляцию между скоростью разлета продуктов и вращательными угловыми моментами продуктов. Такие экспериментальные исследования необходимы для анализа механизма и развития теоретических моделей мономолекулярных реакций при фотоактивации. [c.142]

Значения концентраций зафязнителя в адсорбенте, равновесных при данной температуре с его концентрациями в газовой фазе, выражают в виде так называемой изотермы сорбции. По известной изотерме сорбции определяют количество загрязнителя, которое может поглотить адсорбент при данной температуре, если процесс будет продолжаться до равновесного состояния. Форма функциональной зависимости С =Г(С) должна быть приспособлена для практических расчетов, и поэтому реальные физические явления на границе раздела твердой и газовой фаз, связанные с электронной структурой поверхности и адсорбирующихся молекул, здесь не могут быть отражены. При выборе вида изотерм чаще всего исходят из моделей мономолекулярной адсорбции (по Лэнгмюру), полимолекуляр-ной адсорбции (по БЭТ), объемного заполнения микропор. В отечественной практике проектирования в основном используют последнюю модель, и строят изотерму сорбции по уравнению Дубинина [c.391]

В соответствии с этим в задачу рассматриваемой здесь термодинамической теории, связанной с определенной моделью мономолекулярного слоя [уравнения (IV,5) и (IV,10)], входит использование этих уравнений для обработки экспериментальных данных и нахождения таких значений по крайней мере двух первых констант и a или констант (Д5Г + Д)/Д, 5а, AU ж D которые отражают взаимодействия адсорбат — адсорбент и соответственно парные взаимодействия адсорбат — адсорбат. Значения этих констант должны зависеть только от свойств адсорбционной системы (структуры и физических свойств решетки адсорбента и молекулы адсорбата) и от температуры. Находимые обработкой экспериментальных данных значения констант (илиСх) и АС/ практически не зависят от способа обработки этих даннмх. Определение остальных констант, учитывающих взаимодействия адсорбат — адсорбат, затрудняется из-за недостаточной точности экспериментальных данных. Однако практически при использовании уравнения (IV,5) с числом членов не менее 3—6 можно получить такие значения констант i и Сг, которые в пределах погрешности опытных данных и расчета методом наименьших квадратов с помощью ЭВМ не зависят ни от числа членов, ни от введенного в расчет интервала экспериментальных значений Г начинающегося с самых низких из охваченных измерениями заполнений и доходящего обычно до 50—75% от величины, соответствующей заполнению плотного монослоя). [c.159]

В последней системе компоненты отличаются по размерам в 2—4 раза и, кроме того, имеют различное электронное строение молекул. Для насыщенного адсорбционного слоя справедливо уравнение Ох1о-тх + -1- а2/Ятп2 + 0. 1 =0 -1- 02 -1- 03 = 1, предложенное Эльтоном и Киплингом в качестве математической модели мономолекулярной адсорбции [2-4]. [c.162]

Изложены результаты исследования адсорбции из растворов бензола в гептане в отсутствие газов и паров атмосферы на тонкопористом и крупнопористом силикагелях и на четырех типичных глинистых минералах — монтмориллоните, каолините, палыгорските, ферригаллуа-зите. Показана возможность сопоставления изотерм адсорбции из паров и из растворов для глинистых минералов одинаковой термической подготовки в вакууме и при одинаковых условиях измерения. С помощью модели мономолекулярной адсорбции, по экспериментальным данным рассчитаны изотермы истинной адсорбции компонентов раствора бензол—гептан п вычислены значения фактора разделения. Учет отклонений от идеальности объемного и поверхностного растворов позволил рассчитать константу равновесия. Библ. — 14 назв., рис. — 3. [c.270]

Мы сохраняли до сих пор первое положение теории Лангм следовательно, трактовали различные модели мономолекулярного [c.299]