Триплетные термы

В то время как основному состоянию элементов II главной подгруппы соответствует синглетный терм, их возбужденному состоянию может,отвечать как синглетный, так и триплетный термы. То же относится к инертным газам. Наоборот, у водорода и щелочных металлов дублетный терм отвечает не только основному, но и всем возбужденным состояниям. [c.284]

Нагакура С. с соавторами провел многочисленные исследования магнитных эффектов в газофазных реакциях. Приведем только один результат их исследований тушение флуоресценции возбужденных молекул цезия в магнитном поле [13]. С пикосекундным разрешением измерялась интенсивность флуоресценции после возбуждения Сз, в возбужденное синглетное состояние. Во внешнем магнитном поле разрешен магнитный ди-польный переход в триплетный терм, в котором молекула диссоциирует на два атома цезия. Термы Сз, приведены на рис. 15. [c.42]

Переход между основным термом атома натрия 3 5i/2 и этими компонентами приводит к появлению в спектре двух линии (дублета) 3 3,/2—З Рз/2 (Х = 589,0 нм), 3 5,/2—З Р,/2 ( == ==589,6 нм). Для атомов, имеющих два валентных электрона (например, атома кальция) характерно существование синглет-ных и триплетных термов, поскольку спины двух электронов могут либо складываться (5=1, М = 3), либо вычитаться (5 = 0, М=1). Переход между синглетным термом 4 Pl и основным термом 4 5о отвечает спектральной линии с длиной волны 422,7 нм. [c.9]

Двухэлектронные спектры атомов с внешней 5 -оболочкой. Простейшими являются спектры атомов в основном состоянии. Поскольку для оболочки результирующий момент равен нулю, ей соответствует один невырожденный уровень 5о и наблюдается только главная серия. Если внешние электроны (один или два) возбуждены, спектры усложняются за счет синглетных и триплет-ных термов. Синглетные термы дают серии, аналогичные сериям атомов щелочных металлов. При этом главная серия лежит Б очень дальней УФ-областн (200 000—150000 см ), а остальные— в ближней УФ-, видимой и ИК-областях. Триплетные термы дают такого же типа серии, сдвинутые в сторону больших длин волн. [c.221]

Тогда триплетный терм либо A g, либо и к нему, конечно, относятся состояния ф1 и (рис. 5.7) типа Из табл. 5.5 [c.186]

У атомов или ионов с конфигурацией р или р при возбуждении р-электрона возникают спектры с дублетными линиями. Они напоминают спектры щелочных металлов, но основной терм Р, а не 5, и наряду с дублетным возможны синглетные и триплетные термы, возникающие при возбуждении. [c.221]

Отметим также, что во внешнем магнитном поле триплетный терм расщепляется на три уровня, величина расщепления равна где р -магнетон Бора, g - фактор спектроскопического расщепления, - индукция магнитного поля. [c.20]

Это Правило иллюстрируется на рис. 8. Как видно из этого рисунка, для двух электронов возможны только синглетные и триплетные термы для трех электронов — дублетные и квартетные, причем дублетных термов в два раза больше, чем квартетных. Для четырех электронов имеются синглетные, триплетные и квинтетные термы в отношении 2 3 1 и т. д. Как видно из рис. 8, для четных/г возможны синглетные, триплетные, квинтетные термы (25 + 1 нечетно). Наоборот, для нечетных п возможны дублетные, квартетные термы ((25 + 1 четно). Таким образом, для конфигураций с числом электронов /2, /2+1, /2+2,... имеет место чередование четных и нечетных мультиплетностей. [c.43]

Мультиплетную структуру имеют, очевидно, только линии спектра, обусловленные переходами между триплетными термами. Рассмотрим в качестве примера переходы s2s S —— sns S и 152/ 2 [c.66]

Ва. Атом бария в основном состоянии 5 имеет электронную конфигурацию ]5 25 2р 35 3р 3 1 45 ЧрМй( 55 5р б52. При возбуждении одного бя-электрона возникает группа термов. ..58 5р б5( 5)я/, сериальная граница которой расположена на 42 032,4 выше основного состояния 5. Эта группа состоит из синглетных и триплетных термов с L = /. [c.835]

ТРИПЛЕТНЫЕ ТЕРМЫ ГЕЛИЯ 205 [c.205]

ТРИПЛЕТНЫЕ ТЕРМЫ ГЕЛИЯ [c.205]

Эти формулы являются приближенными, так как используют характеристики свободного иона в поле сферической симметрии. С их помощью получаются оценки Цэфф довольно близкие к экспериментальным и при этом зависящие от терма и состояния катиона. Так, для основного триплетного терма конфигурации в октаэдрическом поле имеем [c.197]

Для конфигурации атома кислорода. .. (2/7) возможны термы Р, 8. Первый детерминант в выражении для К о соответствует триплетному терму Р последний детерминант (Лfs= = —1) — также терму Р. Второй детерминант представляет собой сумму синглетной и триплетной функций с Мх = 0 [c.176]

Штриховой линией на рис. 3 отмечена область, которая соответствует РП. Видно, что это область, в которой энергии синглетного и триплетного термов близки или равны в зависимости от расстояния между радикалами (координаты реакции). Такое вырождение уровней энергии РП создает предпосылки для того, чтобы сравнительно слабые магнитные взаимодействия эффективно смешали синглетное и триплетное состояния РП. [c.20]

Рис. 3. Схема уровней энергии РП. На малых расстояниях между радикалами имеется большое расщепление уровней основного синглетного и возбужденного триплетного термов. На больших расстояниях между радикалами (порядка 1 нм) обменным взаимодействием радикалов можно практически пренебречь. Внешнее магнитное поле расщепляет триплетные уровни энергии.

Квадратичный рост этой скорости объясняется тем, что матричный элемент для магнитного дипольного перехода из связывающего синглетного терма в несвязывающий триплетный терм пропорционален индукции магнитного поля, и отсюда во втором порядке теории возмущений скорость предиссоциации пропорциональна квадрату индукции поля. Наклоны двух линий с разными номерами колебательных состояний V отличаются из-за того, что для переходов из разных колебательных состояний Франк-Кондоновские факторы разные. [c.43]

Поясним сказанное примерами. В атоме гелия конфигурации (15) (2з) может соответствовать синглетный терм парагелия 5о, соответствующий спину, равному О, и триплетный терм ортогелия 5], соответствующий суммарному спину, равному 1. Как показано в 74, энергия триплетного терма меньше энергии синглетного терма. Поскольку в состоянии 5[ суммарный спин равен 1, а орбитальный момент равен О, то полный момент равен только одному значению (1), и энергия трех возможных состояний остается вырожденной и при учете спин-орбитального взаимодействия. Конфигурации электронов (15) (2р) в атоме гелия соответствует один терм парагелия и три терма ортогелия Я], 2, различающиеся значениями полного момента (О, 1 и 2). При учете спин-орбитального взаимодействия энергия этих термов становится разной. [c.364]

В связи с этим энергии возбуждения тех состояний рассматриваемых серий, для которых отсутствуют экспериментальные данные, были оценены в соответствии с правилами, сформулированными в 2 (см. стр. 37) и на основании некоторых закономерностей, наблюдающихся в расположении электронных состояний атома кислорода. Так, в серии 15 25 2р ( 5) п1 термам 5р Р и 6р Р была приписана энергия возбуждения соответствующих триплетных термов (вносимая этим погрешность составляет примерно 200 см ) всем термам этой серии с [c.163]

Ве. Атом бериллия в основном состоянии имеет электронную конфигурацию ls 2s , которой соответствует один терм — 5. При возбуждении одного -электрона атома Ве образуется группа синглетных и триплетных термов, соответствующих конфигурации ls 2s i S)nl со значениями L = I. Ионизационный предел этой группы расположен на 75192,29 см , а первое возбужденное состояние 2р —-на 21 980 смГ выше основного состояния S. В табл. 230 приведены пять уровней энергии атома Ве, учитывавшиеся при расчетах термодинамических функций и соответствующие переходу 2s-электрона в 2р- и Зз-состояния. Более высокие уровни с энергиями возбуждения, превышающими 56 ООО могут не рассматриваться при последующих расчетах. [c.787]

ООО см ), а ее сериальная граница лежит примерно на 63 ООО выше нижнего состояния 15. Эта группа состоит из синглетных и триплетных термов с Ь=2 при / = О, = 1, 2, 3 при / = 1 и + 1 и / + 2 при / >2. Термы других серий типа. .Лр Р)п1, [c.830]

РЬ. Атом свинца в основном состоянии имеет электронную конфигурацию 15 2s 2p Зs Зp З i °4s24pM i 4f 5s 5p 5йi 6s 6p , которой соответствуют три терма (V, Ю и 5). При возбуждении одного бр-электрона возникает группа термов. ..б5 6р( Р)л/, граница которой расположена на 59821,0 выше нижнего Ро Состояния. Эта группа состоит из синглетных и триплетных термов со значениями L = 1 при / = О и L = / / + 1 при />0. Благодаря большому расщеплению подсостояний и бз бр Р./ иона РЬ (около [c.923]

Hg. Атом ртути в основном состоянии 5 имеет электронную конфигурацию 18 2з 2р 38 3р 3(1щ5 4р 4с1 чр 5з 5р 5й °б5 . При возбуждении одного электрона атома ртути возникает серия термов. ..б5( 5)п/, предел которой расположен на 84184 сж" -выше основного состояния. Эта серия состоит из синглетных и триплетных термов со значениями Ь = 1. Термы серии. ..6з 8)п1, за исключением терма. ..6з 8)6р Р, имеют энергии возбуждения свыше 50000 сж" . Еще более высокие энергии возбуждения (свыше 68 ООО см ) имеют термы, связанные с возбуждением одного 5о -электрона. Поэтому в табл. 288 приводятся данные только для двух состояний атома Hg а именно термов. ..бз 5 и 6з 8)6р Р, принятые по Мур [29411. [c.923]

Наиболее удобно исходить из чистых волновых функций атомного терма, поскольку энергии термов известны точно из атомных спектров [136], а возмущение предполагается слабым. Конфигурации d в изолированном ионе V (П1) принадлежат два низколежащих триплетных терма ш Р, отстоящих один от другого примерно на 13 ООО см , а также термы и G, которые здесь мы пока не будем рассматривать, так как они не обладают максимальной спиновой мультиплетностью. И и происходят от одной и той же атомной конфигурации и имеют одинаковую мультинлетность, а поэтому весьма вероятно, что под действием возмущения они будут, как указывалось выше, смешиваться. Поэтому метод состоит в составлении семи ортогональных атомных / -функций [32] 1 з(3), 1 )(2),... il)(—3) со спиновой мультиплетностью 3 эти функции являются простыми произведениями и комбинациями простых одноэлектронных функций, приведенных выше [46], как, например, [c.228]

Наиболее глубоким триплетным термом Не является терм 1525 5 . Поскольку переход 1525 5 —15 5 запрещен, этот терм является Йетастаби льным. [c.65]

Если обозначить (5), (Р), и (D) среднеарифметические значения синглетных и триплетных термов конфигурации прп р, то из (17.32) следует соотношение [c.160]

Разность энергий между триплетным термом основного состояния и первым возбужденным триплетным термом для свободного иона (Ер — Ер) = 16 000 см . Для тетраэдрического комплекса N1X1 наблюдаются три полосы поглощения, которые можно отнести к следующим переходам [c.503]

Существуют, однако, случаи (в частности при рассмотрении легких атомов), в которых необходимо более тонкое исследование спиновых членов. Классическим случаем являются триплетные термы гелия. Известны данные для 2 Р, Ъ Р, и 4 ). Эти термы узки и обращены, а отклонения от правила интервалов Ланде настолько велики, что вначале думали, что это дублетные термы. Так, для 2р Р отношение интервалов равно 1 14 (— 0,07 см- —0,99см-1) вместо значения Ланде 2 1. Эти факты были предметом большого количества работ ) и полностью объясняются неточностью обычного приближения для взаимодействия спин-орбита. К этой задаче подходили двумя путями. Некоторые рассматривали электрон как маленький магнит и с помощью классической механики вводили дополнительные члены магнитного взаимодействия с ядром и другими движущимися электронами. Другие брали релятивистскую классическую формулу для взаимодействия двух движущихся зарядов и пытались применить ее в квантовой механике с помощью методов теории электрона Дирака. Первый метод первоначально применялся Гейзенбергом (его работа была сделана до появления релятивистской теории Дирака). [c.205]

Эти значения не дают хорошего приближения для среднего местоположения синглетного и триплетного термов, так как мы пренебрегли поляризацией. Когда существует внешний электрон, то его поле действует на внутренний электрон, возмущает его волновую функцию и вызывает появление индуцированного дипольного момента, что, в свою очередь, приводит к дополнительному взаимодействию между двумя электронами. Этот поляризационный эффект может быть в принципе подсчитан при помощи теории возмущения второго порядка. Наиболее точными вычислениями поляризационного эффекта являются вычисления Бете ). [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология