Положительные бинарные азеотроп состав

Кривая изменения состава кубовой жидкости при ректификации обнаруживает значительную кривизну вблизи точки А, затем переходит в линейный участок, достигающий точки В, которая лежит на прямой, соединяющей точку (Р, Н) с точкой [(—)Л, Р]. Очевидно, если смесь, состав которой изображен точкой В, подвергнуть дальнейшей ректификации, она будет разделена на два азеотропа положительный бинарный азеотроп (Р, Н) в дистилляте и отрицательный бинарный азеотроп [(—)Л, Р] в кубовом остатке. К сожалению, количество смеси, оставшееся в кубе, было слишком мало, чтобы продолжить ректификацию. [c.98]

На рис. 94 изображены две кривые разгонки (1 и Г). Первая получена в ходе перегонки обычного карболового масла, а вторая — после удаления из него всех органических кислот. При отсутствии кислот невозможно образование тройных седловинных азеотропов. В результате кривые одного и того же типа, а именно 1 ж Г, 5 ж 5, трижды пересекают друг друга кривая 2 смещена влево относительно кривой 2. Каждое смещение связано с некоторыми изменениями в образовании азеотропов. Для объяснения подобных сдвигов требуются более детальные исследования. Однако следует сделать одно замечание общего характера. Рассматривая любой отрезок кривых 2, 4 или 5, можно утверждать, что азеотропы, в состав которых входят все компоненты, изменение концентрации которых изображается этими кривыми, не образуются. Например, кривая 5 изображает изменение концентрации нейтральных соединений. Последние могут быть парафиновыми, нафталиновыми или другими ароматическими углеводородами. Известно, что парафины образуют положительные бинарные азеотропы с некоторыми ароматическими углеводородами. Некоторые ксилолы способны даже образовывать азеотропы друг с другом. Известно также, что 2,6-лутидин образует бинарный азеотроп с 3-пиколином. Следовательно, в сложных полиазеотропных смесях образование азеотропов представляет собой гораздо более сложный процесс, чем это представлялось ранее. [c.140]

Исследуя азеотропию в трех- и многокомпонентных системах с помощью метода ректификационного анализа, необходимо учитывать, что при наличии бинарных и многокомпонентных азеотропов состав и последовательность получаемых фракций зависят от состава исходной смеси. Так, в тройной системе с тремя бинарными (Ш , ГП2, тз) и одним тройным (ЛI) положительными азеотропами (рнс. 7) имеется шесть ректификационных областей, различающихся по указанным признакам. В случае ректификационной смеси, состав которой изображается точкой а, принадлежащей ректификационной области 1, в виде первой фракции отгоняется тройной азеотроп М. При этом состав кубовой жидкости изменяется по прямой М до пересечения со стороной АВ треугольника в точке 6, а весь компонент С, содержавшийся в исходной смеси, будет отогнан в виде тройного азеотропа. При ректификации бинарной смеси Ь получается в дистиллате бинарный азеотроп гп1 (вторая фракция), а в кубе остается чистый компонент Л (третья фракция), [c.22]

Большой интерес представляют системы, в которых имеются как положительные, так и отрицательные бинарные азеотропы. Два положительных азеотропа или положительный азеотроп и низкокипящий компонент, не входящий в состав этого азеотропа, [c.104]

Легко видеть, что изобара состоит из двух частей, разделенных вертикальной линией, проходящей через точку Бинарный положительный азеотроп представляет собой смесь компонентов А и В, имеющую одинаковый состав паровой и жидкой фаз. Будем использовать для его обозначения символ А, В). [c.22]

Рассмотрим результаты, полученные при ректификации смеси, изображенной точкой 4. Состав первой фракции, собранной в сборнике, был равен или очень близок составу бинарного положительного азеотропа Р, Н). Состав следующих фракций изменялся почти линейно. Состав последней фракции (точка С на рис. 58) очень близок к составу азеотропа [(—)Л, Р (+) Н]. [c.97]

В первой системе, где все бинарные взаимодействия характеризуются положительными отклонениями от закона Рауля, состав тройного азеотропа расположен внутри треугольника, образованного точками составов двойных азеотропов. Во втором случае в бинарной смеси ацетон — хлороформ в отличие от других бинарных смесей это отклонение отрицательно, вследствие чего тройной азеотроп седловинного типа располагается вне указанного треугольника. [c.201]

Выше было показано, что образование азеотропа является следствием отклонения системы от идеальности. Характер зависимости температуры кипения и состава пара от состава жидкости в бинарных системах, имеющих положительный и отрицательный азеотропы, иллюстрируется рис. 24. Жидкость, состав которой находится в области до азеотропной точки, в системах с положительными азеотропами находится в равновесии с паром, содержащим больше (чем раствор) того компонента, концентрация которого принята в качестве независимой переменной. В области концентраций, лежащих за азеотропной точкой, пар относи- [c.102]

Поскольку нумерация компонентов произвольна, константы Ai2 и Л13, а также Л12 и А23 могут взаимно заменять друг друга. Отсюда следует, что тройной азеотроп с максимумом давления пара может образовываться лишь в том случае, если все константы Л > О, т. е. во всех бинарных системах, входящих в состав рассматриваемой тройной системы, имеют место положительные отклонения от закона Рауля. Соответственно с этим, тройной азеотроп с минимумом давления пара может образоваться лишь при наличии отрицательных отклонений от закона Рауля во всех бинарных системах, состоящих из компонентов заданной тройной системы. Если константа А для бинарных систем имеют, разные знаки, то, в соответствии с неравенствами (236) — (238), единственным типом азеотропа, который может образовываться в тройной системе, является седловинный. [c.124]

В качестве примера неидеального раствора рассмотрим бинарные смеси, образующие положительные (рис. 7.9, а) или отрицательные (рнс. 7.9,6) гомогенные азеотропы. При ректификации таких систем один из продуктов ректификации О или R) получается в виде компонента любой степени чистоты, а второй продукт будет иметь состав, близкий к составу азеотропной емеси С. [c.126]

Пример П. Пусть в системе АВСО, рассмотренной в примере I, при соблюдении аналогичного (17.29) условия распределения температур кипения чистых ве1цеств имеется единственный положительный бинарный азеотроп, образуемый компонентами С и А. Состав азеотропа д моль/моль. Схема такой системы, при достаточной эффективности ректификационного аппарата показана на рис. 39. [c.201]

Наиболее просто исследовать с помощыо ректификационного метода системы с положительными азеотропами, особенно бинарные. Поскольку положительный бинарный азеотроп имеет наименьшую температуру кнпения, он концентрируется в дистиллате. Температура кипения азеотропа при заданном давлении в колонке фиксируется по показанию термометра, установленного в головке колонки. Если эта температура ниже температуры кипения низкокипящего компонента, то в системе образуется азеотроп. Его состав определяется путем анализа отбираемых проб. [c.22]

Особого внимания заслуживает другой двуположительно-отрицательный азеотроп [(—) А, Р (-И) Т], где А — уксусная кислота, Р — пиридин и Г — толуол. Первые опыты с указанным азеотро-пом проведены Змысловской, но результаты не публиковались, так как не было убежденности в достаточной чистоте толуола. Все примеси, обнаруженные в толуоле, уменьшали показатель преломления. При ректификации толуола наблюдается то же явление, которое было описано Андерсоном для нитрационного бензола все примеси отгонялись при более высокой температуре бензола, так как они образуют тангенциальные или почти тангенциальные изобары температур кипения. В книге Тиммермана [103], опубликованной в 1950 г., наиболее высокое значение показателя преломления толуола равно 1,49693. Значение показателя преломления толуола, определенное Хрущелевской, оказалось несколько выше — 1,4970. Противоречие между двумя опытами Лека (1918 г.), в первом из которых существование азеотропа пиридин — толуол отрицалось, а во втором — подтверждалось, было разрешено в пользу последнего. Состав и температура кипения положительного бинарного азеотропа (Р, Т), определенные эбуллиометрическим методом, оказались равны [c.94]

Систему о-крезол— 2, 4, 6-коллидин — гликоль, образующую двуположительно-отрицательный азеотроп, исследовала Куртыка [105]. На рис. 72 изображены проекции хребтовой линии и азеотропной точки )Az., Точка, представляющая состав положительного бинарного азеотропа о-крезол — гликоль лежит недалеко от точки ( )Az. [c.108]

Оршаг, Леляковская и Бельдович подробно изучили новый тип тройного седловинного азеотропа [76]. Б состав азеотропа входят хлороформ (С), бромистый изопропил (В) и этилформиат (Е). В системе образуются два отрицательных бинарных азеотропа хлороформ — бромистый изопропил [(—)С, В] и хлороформ — этилформиат [(—)С, Е) оставшаяся пара компонентов образует положительный бинарный азеотроп (В, Е). Тройной азеотроп [(+)i , Е —)С может быть назван дву отрицательно-положительным [82]. [c.112]

Система дихлорметан — ацетон — метиловый спирт представляет практический интерес с точки зрения изучения условий разделения смесей ацетона и метилового спирта с помощью азеотропной ректификации. В этой системе имеется два бинарных положительных азеотропа ацетон — метиловый спирт (т. кип. 54,6°С 86,5 мол.% ацетона) и дихлорметан — метиловый спирт (т. кип. 39,2°С 94 мол.%-дихлорметана). Система дихлорметан — ацетон неазеотропна. Температуры кипения азеотропов и компонентов показаны на треугольной диаграмме (рис. 63). Точки 1 и 2 на треугольной диаграмме изображают составы смесей, изучавшихся путем ректификационного анализа. Кривые ректификации этих двух смесей приведены на рис. 63, под треугольной диаграммой. Эти кривые свидетельствуют об отсутствии тройного азеотропа в рассматриваемой системе. Из рис. 63 следует, что ход ректификации в этой системе относительно прост. Разгонка смесей, состав которых изображается точками в треугольнике Лт1 П2 дает следующие фракции 1) азеотроп дихлорметан — метиловый спирт 2) азеотроп ацетон — метиловый спирт 3) метиловый спирт 3) метиловый спирт (рис. 63,1). При ректификации смесей, состав которых изображается точками в треугольниках Шхт В и гпхВС, получаются фракции, отвечающие вершинам соответствующих треугольников. Таким образом, наличие двух положительных бинарных азеотропов в тройной системе порождает появление трех ректификационных областей в концентрационном треугольнике. Разделяющие линии ректификации между всеми тремя областями — прямые. Это подтверждается тем, что при [c.176]

Большой интерес представляют системы, в которых имеются как положительные, так и отрицательные бинарные азеотропы. Два положительных азеотропа или положительный азеотроп и низкокипящий компонент, не входящий в состав этого азеотропа, порождают образование хребта на поверхности давления. Два отрицательных азеотропа или один отрицательный азеот-. роп и высококипящий компонент, не входящий в состав этого азеотропа, обусловливают появление впадины. При одновременном наличии в тройной системе хребта и впадины может получиться седловина на поверхности давления (рис. 20, в). При наличии седловины к поверхности давления можно провести параллельную концентрационному треугольнику касательную плоскость. Точка касания отвечает седловидному или положительно-отрицательному азеотропу. В соответствии с геометрической природой седловины давление (или температура) в точке седловидного азеотропа не должно быть ни самым большим, ни самым малым в системе. Следоватепьно, седловидные азеотропы не имеют экстремума температуры или давления. Такой азеотроп впервые был обнаружен Райндерсом и де Минье [79] пр исследовании системы ацетон—хлороформ—вода. [c.75]

В качестве примера приведем случай, когда метод продуктового симплекса позволяет определить возможные варианты разделения многокомпонентной азеотропной смеси, чего нельзя добиться с помощью описанных ранее методов это — двадцатикомпонентная азеотропная смесь, представляющая собой нафталиновую фракцию каменноугольной смолы [25]. Из работы [30]. "посвященной исследованию структуры диаграммы данной смеси методом термодинамико-топологического анализа и разработанной на этой основе принципиальной технологической схемы разделения, известно, что рассматриваемая полиазео-тропная смесь образует 38 бинарных азеотропов с положительным и отрицательным отклонением от закона Рауля и 16 тройных седловых азеотропов. Состав разделяемой смеси, температуры кипения и коды компонентов приведены в табл. 111,8. Состав, температуры кипения и коды азеотропов даны в табл. 111,9. [c.123]

Возможно, что в случае подобного типа четверного азеотропа один из компонентов (наиболее вероятно) — слабое основание (Р) или слабая кислота А или Р) будет увлекаться одним или несколькими низкокипящими компонентами полиазеотропной смеси. В таком случае седловинный азеотроп полностью или частично исчезнет из фракции, собранной в приемнике. Подобное явление можно наблюдать и тогда, когда седловинный азеотроп содержит небольшое количество нейтрального соединения, а ректификация протекает в присутствии большого избытка другого компонента. При этом в приемнике собирается бинарный низкокипяпщй положительный азеотроп. Состав смеси изменяется таким образом, что хребтовая линия седловинного азеотропа превращается в кривую, выражающую составы последовательных фракций дистиллята. [c.161]

Из этих уравнений очевидно, что знак производных йх1йТ)аз и (1х1йР)аз, характеризующих влияние температуры и давления на состав бинарного азеотропа, определяется знаком частной производной ((31пу1/ л 1)т. р, а также знаком разности 1 — 2. Анализ показывает [3], что для систем с положительными отклонениями от идеального поведения в точке экстремума температуры и давления [c.147]

На фиг. 8 представлены кривые парциальных давлений одного из компонентов бинарного неидеального раствора в функции мольного состава жидкой фазы для различных положительных отклонений от закона Рауля. При некоторых определенных значениях величин отклонений от свойств идеального раствора и, в частности, для систем, компоненты которых имеют близкие температуры кипения, кривая общего давления паров системы может иметь экстремальную точку. В этом случае раствор, состав которого отвечает максимуму или минимуму суммарной упругости паров, называется азеотропи-ческим раствором и характеризуется тем, что жидкость кипит при постоянной температуре и находится в равновесии с паром одного и того же с нею состава [7]. [c.17]

Рассмотрим бинарную систему, состоящую из компонентов А и В, имеющую критическую точку растворимости Е при давлении и температуре (рис. 11). Известно, что при изменении давления в определенных пределах расслаивающаяся смесь кипит при температуре более низкой, чем температуры кипения чистых АнВ при том же давлении. Это значит, что общее давление пара двух сосуществующих фаз выше любого из давлений паров чистых компонентов при той же температуре. Каж- дая фракция, отобранная в процессе ректификации, имеет такой же состав, как и состав пара, сосуществующего с двумя жидкими фазами. Следовательно, эти системы похожи на бинарные положительные азеотропы, и поэтому Лека в своей первой монографии назвал такие системы псевдоазеотропами. [c.35]