Декан, окисление

Еще Якобсен в свое время [25] выделил из каменноугольной смолы углеводород, кипящий при 170—171°, который он принял за н-декан. После хлорирования его, обработки монохлорида ацетатом калия в ледяной уксусной кислоте, омыления сложного эфира и окисления получившегося спирта перманганатом калия до полного растворения продуктов реакции в воде он получил, обрабатывая соляной кислотой, маслянистую, резко пахнущую жидкость. Это была карбоновая кислота. Она не плавилась при 31°, как каприновая кислота, а при охлаждении до —10° становилась только вязкой. [c.539]

Окисление спиртов диоксидом хлора (/) изучено на примере пропан-2-ола (2), 2-метилпропан-1-ола (5), бутан-1-ола 4), бутан-2-ола (5), 3-метилпентан-1-ола (6), гептан-4-ола (7), декан-2-ола 8), циклогексанола (9), борнеола 10). [c.5]

В молекуле этилбензола С—Н-связь гораздо слабее, чем в я-декане (примерно, на 50—60 кДж/моль), поэтому реакция обмена R. на R". экзотермична и протекает быстро. Этилбензол в этих условиях как бы предохраняет я-де-кан от окисления благодаря быстрой реакции замещения. Необходимое условие для такой замены — достаточно низкая концентрация Oj, при которой V[02] ep"[R"H], [c.46]

Исследование кинетики глубокого окисления парафиновых углеводородов (н-октадекан, н.-тетрадекан, н-до декан) в присутствии марганцевого катализатора при 125 X показало, что кон- центрация перекисных соединений не превышает 5% (мол.). Та-ая небольшая концентрация перекисей свидетельствует [c.159]

Таким образом при катализе лауриновокислым марганцем реакции окисления н.-декана наблюдается отчетливо выраженная начальная макроскопическая стадия превращений катализатора, связанная с изменениями валентного состояния марганца и заканчивающаяся выпадением катализатора в осадок. При этом, несмотря на отсутствие растворенного катализатора в декане, окисление продолжает идти по режиму катализированной реакции. [c.20]

Факт большего или меньшего поглощения кислорода еще пе говорит о характере конечных продуктов окисления и течение окислительных процессов у соединений, близких по количеству поглощаемого кислорода, может оказаться резко различным. Так, например, за 4 часа окисления нри 120° декалин и декан поглощают близкие количества кислорода однако при этом кислотность декана оказывается в 3 раза, а эфирное число в 4 раза выше, чем у декалина, то же отмечается для цимола и изодекана и т. д. [c.360]

Методом хромато-масс-спектрометрии обнаружено образование предельно восстановленных водород (кислород) содержащих продуктов гидрато-диспропорционирования фуллерена Сбо, модифицированного марганцем (2-феноксиэтанол, н-декан,н-нонан и другие с нормальным строением алкильного радикала) в условиях окисления кислородом, содержащим следы воды, при 500"С. [c.169]

Недавно [193, 194] в нескольких системах [раствор лецитина в бензоле и в смеси хлороформа с к-деканом (1 1), раствор окисленного холестерина в и-декане] было обнаружено существование метастабильных черных пленок различной толщины в процессе утончения углеводородной пленки. С некоторыми из этих пленок были проведены предварительные исследования их свойств и установлены концентрации, начиная с которых происходило послойное утончение [194]. [c.150]

Разработанные методы получения жирных дикарбоновых кис-лот С13 основывались на использовании жирных кислот природного происхождения, но, по-видимому, возможно применение и синтетических жирных кислот. В частности, в продуктах окисления парафинов обнаружены 1,9-нонан-, 1,10-декан, 1,11-ундекан-дикарбоновые кислоты [3]. [c.225]

Декан Продукты окисления Гидроперекиси в другие продукты окисления Стеарат марганца — стеарат калия [295] Стеарат марганца — стеарат калия водный раствор, 140° С [137] Стеарат марганца [296] [c.902]

Нами исследовано влияние спиртов, кетонов и органических кислот на скорость одной из элементарных стадий жидкофазного окисления — радикального распада гидроперекиси в присутствии стеарата меди в качестве гомогенного катализатора. Скорость радикального распада гидроперекиси -децила в н-декане измеряли по скорости расходования ингибитора iV-фенил-Р-нафтиламина. [c.437]

Рис. 1. Зависимость скорости поглощения кислорода при окислении смесей этилбензола с 2,7-диметилоктаном (1) и м-деканом 2) от состава смеси. Температура 77° С

Анализ зависимости скорости окисления к-декана от состава смеси к-декан — этилбензол показал, что и без учета реакции передачи цепи (I) наблюдается ускорение расходования н-декана малыми добавками этилбензола (рис. 5, а, кривые 1, 2). Однако после прохождения максимума [c.112]

Период торможения окисления нри ингибировании одним неозоном-Д наибольший в декане и надает в ряду [c.236]

Рис. 1. Кипетика поглощения кислорода при окислении растворов изоамилового спирта в декане в присутствии солей различных металлов

Таким образом, например, был изучен распад гидроперекиси н.децила в среде декана, окисленного до определенной глубины [67]. Оказалось, что продукты реакции, накопившиеся в н.декане в процессе его окисления, заметно влияют на распад гидроперекисей. На рис. [c.49]

В большинстве случаев у парафиновых молекул с длинными цепочками, в состав которых входит большое число вторичных углеродных атомов, в основном окисляется. Р-углерод, т. е. углерод, смежный с последней метильной группой соответственно меньшее воздействие оказывается на V и 6-углероды и так далее к центру молекулы [27—32]. Таким образом, по этому правилу в нормальном декане все метиленовые группы допускают вероятность реакции окисления [33]. В сильно разветвленных структурах, таких как 2,2-диметилбутан и 2,2,3-триметилнентап, некоторые продукты окисления можно объяснить, только предположив, что первоначально кислород воздействует на водород, присоединенный к первичному углеродному атому [34]. [c.71]

Обычно в условиях жидкофазного окисления алкильные радикалы быстро превращаются в пероксидные и не участвуют в других превращениях. Однако, если [Оо] мала (при низком парциальном давлении кислорода или из-за высокой скорости окисления, соизмеримой со скоростью растворения Ог), то алкильные радикалы могут участвовать и в других реакциях, в частности в реакциях обмена с углеводородами в многокомпонентной системе. Относящиеся сюда факты были впервые открыты в работе [93] на примере сопряженного окисления к-декана и этилбензола. В опытах по окислению изучалось расходование каждого из компонентов (к-декана и этилбензола) в зависимости от состава смеси при 130 С при добавлении малых количеств этилбензола (до 5% ). Как п следовало ожидать, окпслеппе к дскапа ускоряется, но прп дальнейшем увеличении этилбензола в смеси скорость расходования к-декана снижается, а при содержании этилбензола 10% и более н-декан практически не расходуется, и окисляется только этилбензол. Кинетический анализ полученных результатов показал [94], что это явление объясняется обменной реакцией (R H — к-декан) [c.46]

Последующее окисление трициклодецена надмуравьиной кислотой и дегидратация образующегося при окислении диола приводят к эк5о-трицикло(5,2,1,0- )декан-3-ону. [c.288]

В первую группу наиболее устойчивых к окислению углеводородов входят декан, декалин, додецилдекалин, поглощение кислорода которыми характеризуется I молекулой на 100 — 200 молекул углеводорода. Во вторую группу входят тетралин, цимол, мезитилен, 2,7-диметилоктан, поглощение которыми кислорода характеризуется 1 молекулой на 30—50 молекул углеводорода. Наконец, третью группу составляют нафтеновые и ароматические углеводороды с большим количеством разветвлений (третичных атомов углерода) —2-додецил-л-ментан, а-, р-дикарвакрилэтан, а-, р-пергидродикарвакрипзтан и др., поглощающие кислород в количестве 1 молекулы на 5—20 молекул углерода. [c.360]

Начальный период окпс- чения и развившийся процесс окисления резко различаются по своей чувствительности )ч воздействию ингибиторов. Так, 1обавка к -декану перед началом процесса окисления при температуре 130 С ингибитора а-нафтола в концентрацт 2-10 моль л приводит к появлению периода индукинн 80 ч. Между тем, если такое же количество а-нафтола добавить в н-де-кан, в котором накопилось 0,1 моль л гидроперекиси, то реакция затормозится всего на 1 ч. Это связано со значительно большей скоростью зарождения цепей, а следовательно, и со значительно большей скоростью расходования ингибитора во втором случае. [c.342]

В 1947 г. Кюлис и Гипшельвуд [1] изучили влияние длины углеводородной цепи на скорость окисления. Сравнивались максимальные скорости окисления пентана, гексана, октана и декана, измеренные по изменению давления. К сожалению, из-за резкого различия в скоростях окисления не удалось сравнить все углеводороды нри одинаковой температуре. Несмотря на это, полученные данные однозначно свидетельствуют о значительном увеличении скорости реакции при удлинении парафиновой цепи в результате введения в нее групп СНа. Так, из табл. 49 следует, что при переходе от пентана к гексану скорость окисления растет в 7,5 раза, а от пентана к декану в тысячу с лишним раз . [c.310]

В отличие от емкости сопротивление черных пленок сильно зависит от ее состава и природы окружающей водной среды. Даже для пленок, полученных из одного и того же липида, например лецитина в к-декане, при одинаковых условиях наблюдается значительный разброс значений удельного сопротивления от 10 до Ю ом-см [62]. Как показано в работе [63], незначительные добавки лйзолецитина приводят к уменьшению сопротивления лецитин-декановых пленок на три порядка. Существенное уменьшение сопротивления черных пленок наблюдается также при добавлении в органическую фазу незначительных количеств продуктов окисления жирных кислот [64]. Все это указывает на то, что чистота образцов ПАВ (липидов) играет решающую роль при получении воспроизводимых результатов при измерении электрической проводимости черных пленок. [c.107]

Углеводороды могут быть разложены в присзггствии таких соединений, как алкилметаллы, окись этилена и др., в гораздо большей степени, чем когда они разлагаются одни в тех же температурных условиях [17а]. Например, н-гептан и декан разлагаются в присутствии тетраэтилсвинца при 200 — 265° С. Это объясняется, главным образом, тем, что свободные радикалы, образованные при разложении добавляемых соединений, индуцируют расщепление углеводородов. Эта теория кажется правдоподобной, но не единственно возможной для объяснения механизма индуцированного крекинга. Индуцированные реакции—обычное явление при окислении неорганических и органических соединений в растворах, в которых механизм индуцирования реакций не может использовать теорию свободных радикалов. Ингибирующее действие таких соединений, как окислы азота, при разложении парафинов также объясняется с точки зрения теории свободных радикалов и цепных реакций [124Ь]. [c.26]

Teii самым строго доказано, что кислородная атака н. гептана происходит статистически. Ни один из углеродных атомов не подвергается атаке предпочтительно, лишь конечные углеродные атомы реагируют мед-леи нее остальных. АналогР1чные результаты былн получены также с п. деканом и п. додеканом. Окисление парафинов близко примыкает, таким образом, к другим реакциям замещения парафинов, которые также протекают статистически [4]. [c.106]

Закономерности низкотемпературного иницт1рова1гаого окисления смесей этилбензола с н-деканом и 2,7-диметилоктаном [c.108]

Окисление бинарных смесей этилбензола с к-деканом и 2,7-диметилоктаном при различных соотношениях компонентов смеси было исследовано при 77° С в присутствии инициатора, азо-быс-изобутиронитрила (АИБН) в концентрации 2,45 10 моль л. [c.109]

На рис. 1 приведены зависимости скоростей окисления от состава смесей этилбензола с 2,7-диметилоктаном (кривая 1) и к-деканом (кривая 2), вычисленные по формуле W=d02ldt— 2Wt, где член учитывает выделение Ог в акте рекомбинации ROg, поглощение Ог радикалами, образующимися при распаде АИБН и выделение N2 при распаде инициатора. [c.109]

Хроматографическш анализ продуктов реакции показывает, что в указанных условиях декан, используемый в качестве растворителя, не подвергается окислению. [c.186]

Изучена кинетика разложения гидроперекиси циклогексила в циклогексане, -декане и бензоле. Энергия активации процесса равна 27,8 ккал/моль в и-декане и 30,2 ккал/моль в бензоле. Соотношение (циклогексанол] [циклогексанон] (А) в условж- ях окисления при 140° С равно I, при распаде гидроперекиси циклогексила в циклогек-оане A=3,5--i-4. Это изменение А объясняется реакциями [c.319]

Направление атаки кислорода вн-парафиновых изучалось рядом исследователей. Бенгон и Вэрт 91] окисляли н-декан при 145° С и тщательно исследовали образующиеся продукты окисления. При этом оказалось, что все метиленовые группы в молекуле н-декана окисляются с одинаковой вероятностью. Ацетильные группы окисляются значительно труднее. [c.28]

Такие же исследования на к-декане при 145° С проводились Бентоном и Уэрса [7]. Эти исследовател И пришли к выводу, что при окислении образуются вторичные спирты преимущественно с тем же числом углеродных атомов, как и исходные углеводороды. Однако механизм этой реакции нельзя считать установленным. Технологическая схема промышленной установки по окислению парафинов в спирты/[5] приведена на рис. 34. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология