Вильямсом реакция

Рассмотрим, ставший уже традиционным, модельный химикотехнологический процесс Вильямса—Отто [38 39] получаемый продукт обозначаем через Р (рис. 7). Схема состоит из реактора идеального перемешивания 1, теплообменника 2, фильтра 3 и ректификационной колонны 4. В реакторе протекают следующие необратимые реакции второго порядка [c.47]

В 1938 г. американский исследователь Э. Вильямс предложил оригинальный способ получения хлористого аллила, основанный на высокотемпературном заместительном хлорировании пропилена с сохранением двойной связи. Первая промышленная установка но синтезу глицерина с использованием реакции Вильямса была нуш,ена в США в 1948 г. [c.7]

В 1936 г. Вильямс, Перрин и Гибсон [258] исследовали влияние давления на скорость реакции уксусного ангидрида с этиловым спиртом в различных растворителях [c.155]

По нашему мнению, вопрос будет решен тогда, когда удастся в процессе работы элемента регенерировать электролит, карбонизирующийся при сжигании содержащих углерод топлив. Прп этом затраты энергии на регенерацию должны составлять лишь небольшую часть мощности элемента. В противном случае необходимо перейти к кислым электролитам, как это предложено недавно Вильямсом и Грегори [81] в представленном на дискуссию докладе. Наши собственные опыты (ср. [74] и разд. 7.4) дают основание надеяться, что загрязненную продуктами реакции (Н2О н СО2) щелочь можно легко и дешево, регенерировать [82]. [c.76]

И0Л-17Р (4) с выходом 85%. Последняя стадия представляет собой модификацию реакции восстановления диэтилфосфатов фенолов в арены по Кеннеру и Вильямсу (I, 435). [c.303]

Присоединение к л, -непредельным соединениям веществ, обладающих подвижным атомом водорода, находящимся у атома углерода (например, малонового эфира, ацетоуксусного эфира) изучал в последнее время Майкл, что дало повод некоторым американским авторам называть все реакции описываемого типа реакциями Майкла. Однако для такого наименования нет достаточных оснований, так как эта реакция изучалась еще задолго до Майкла, в частности, нашими соотечественниками П. Мели-кишвили (Меликовым), К. Красусским, Н. Вильямсом и многими другими. Цианэтилирование является безусловно одной из самых характерных реакций этого типа. Именно при помощи акрило-иитрила осуществлено большое число различных реакций присоединения к самым разнообразным соедниеииям. Акрилонитрил оказался наиболее активным из всех до сих пор изученных f, -ненасыщенных соединений он доступен, удобен в обращении нитрильная группа предоставляет широкие возможности для дальнейшего синтеза различных производных карбоновых кислот, кетонов, альдегидов, аминов и других соединений. [c.49]

Вильямс и Лоуэн [59] исследовали реакцию нитрования [c.171]

Вильямс и Симкинс [62] исследовали кинетику обратимого превращения нитрата гуанидина в нитрогуанидин в 71,5— 83%-НОЙ серкой кислоте при температуре 14,8—35°. Общее кинетическое уравнение реакции имеет вид [c.172]

Вильямс в работе [ ] сформулировал линейные обыкновенные дифференциальные уравнения с переменными коэффициентами, пригодные для расчета взаимодействия акустических волн с зоной горения (а также внутренней неустойчивости). При этом рассматривалась протяженная реакционная зона, в которой могут иметь место колебания. Тем самым были исключены искусственные предположения о поверхности пламени и зоне теплопроводности. Однако Вильямс получил лишь грубые аналитические оценки величины акустической проводимости окончательные результаты были ограничены случаем низких частот и высоких энергий активаций реакции в газовой фазе. Так же как в работах Харта и Мак Клюра, в работе Вильямса были найдены области усиления и затухания, однако результаты свидетельствуют о менее сильной тенденции к усилению акустических колебаний, чем результаты, полученные Хартом и Мак Клюром. Для выяснения природы взаимодействия акустических колебаний с плоской одномерной реакционной зоной горящего твердого топлива необходимо дальнейшее исследование дифференциальных уравнений, установленных в работе [ ]. Необходимо также рассмотреть взаимодействие волн давления с неплоской и негомогенной зоной горения смесевого твердого топлива, описанного в пункте е 2 ). [c.302]

После того как Вильямс в 1938 г. выделил пантотеновую кислоту в кристаллическом виде [34], им же в 1940 г. было установлено ее строение как аланида, а, -с-диокси-р, (5-диметил масляной кислоты и осуществлен синтез [24, 26, 35]. В основу синтеза принята реакция конденсации двух компонентов — эфиров или солей (3-аланина и алифатической диоксикисло-ты-а, [-диокси-(3, (З-Диметил- с-бутиролактона (пантолектона). В полученном продукте реакции (3-аланин связан с безазотистой частью молекулы пептидной связью. Синтез пантотеновой кислоты был одновременно осуществлен различными исследователями по этой же реакции [17, 19, 36]. [c.139]

Эта реакция, аналогично параллельно протекающей реакции, описанной 1В гл. 4 [уравнение (4-31)], которая приводит к образованию желтой нестабильной формы тиамин-аниона, является примером практически полностью кооперативного отщепления двух протонов, сопровождающегося структурными изменениями. В ходе титрования не обнаружено сколько-нибудь значительных концентраций промежуточного соединения. Это свойство необычно для небольших молекул, и оио помогло Вильямсу и др. правильно установить строение витамина. Имеют ли эти реакции какое-либо биологическое значение Тиольиая форма, представленная выше, или желтая форма [уравнение (4-31)], могла бы присоединяться к активным центрам белков с помощью дисульфидных связей. Одиако если такие реакции ферментов с тиамином и происходят, то пока они еще ие обнаружены. [c.208]

Для получения а-оксиметилен-р-этоксипропионового эфира ( XXI) в виде его метокси-или этоксипроизводных (метод Вильямса, Клина и Финкель-штейна) исходят из -этоксипропионитрила ( XXVI), который гидролизом переводят в -этоксипропноновую кислоту, этерифицируют ее, затем -эт-оксипропионовый эфир конденсируют по реакции Кляйзена с эфиром муравьиной кислоты в присутствии алкоголята натрия, свободного от спирта [2, 5], или металлического натрия в бензоле и алкилируют при действии диметилсульфата (выход цш -формы 52%) или диэтилсульфата (выход с-формы этоксипроизводного 70%) [230]. Едкий натр вызывает изомеризацию цис-формы в транс-форму. [c.404]

Изучение образования и разложения оптически активных гидроперекисей привело к предположению о существовании реакций двух типов. Вильямс и Мошер считают, что образование первичных и вторичных гидроперекисей из соответствующих спиртов в виде метансульфокислых эфиров идет по меха низму Sn 2, так, реакция [c.29]

Всестороннее изучение термического разложения гидроперекиси кумола в ряде растворителей выполнено Карашем, Фоно и Нуденбергом 1=. Ими установлено, что в предельных углеводородах гидроперекись устойчива до 130—140° С, тогда как 48-часовое нагревание в кумоле при 128°С вызывает полное ее разложение. Такая стабильность согласуется с результатами упоминавшихся ранее исследований чистых гидроперекисей, но противоречит данным Фордама и Вильямса которые сообщили о полном разложении гидроперекиси в кумоле за 2 ч при 100° С. Караш с сотрудниками указывали, что такое быстрое разложение произошло в результате присутствия в гидроперекиси примесей, катализирующих цепную реакцию. [c.122]

Диацил- и диароилиерекисям посвящена обширная литература , но до настоящего времени не было попыток с достаточной полнотой обобщить накопленные сведения. Ниже систематически рассмотрены реакции получения и разложения этих перекисей. Детальное описание некоторых частных вопросов можно также найти в книге Уоллинга и в обзорах Дермера и Эйдмайсона , Огуда и Вильямса [c.387]

Повторное исследование реакции концентрированной пере киси водорода с ди-грет-гликолями показало, что при этом и 2, 4-диметилпентандиола-2, 4 наряду с 2, 4-дигидроперекисью об разуется 31% циклической перекиси (I) 2,5-диметилгексан диол-2, 5 также первоначально образует упоминавшуюся выш( дигидроперекись, однако дальнейшая обработка 50%-ной пере кисью водорода и серной кислотой превращает ее в соответствующую циклическую перекись (И) с 28% выходом. Простейшая циклическая перекись 1,2-диоксан (П1) была получена по методу Вильямса и Мошера из бис-метансульфоната бу-тандиола-1, 4 [c.28]

Реакции разложения аралкил- и других гидроперекисей соединениями двухвалентного железа нашли широкое применение в окислительно-восстановительных системах для полимеризации некоторых мономеров. Орр и Вильямс , применявшие для инициирования различные системы гидроперекись — двухвалентное железо — полиамины, в своих работах показали, что при низких температурах замещенные (л-нитро-, л-бутил- и п-изопропил-) кумилгидроперекиси являются более активными, чем незамещенная гидроперекись к приведенному ряду замещенных может быть добавлена 1-фенилциклогексил-1-гидро-перекись. [c.150]

Сторонники этих представлений связывали роль ускорителей при вулканизации помимо прочего также и с их поверхностно-активными свойствами, способностью вследствие этого адсорбироваться на поверхности мицелл (Норлэндер) и пептизировать продукты первичной стадии взаимодействия каучука и серы (Вильямс, 1934 г.). Вместе с тем высказывались положения, которые в дальнейшем были забыты вместе с мицеллярной теорией строения каучука, но не утратили интереса и до наших дней. Так, Б. А. Догадкин [3] считал, что ускорители являются пептизаторами не мицелл каучука, а частиц серы, и полагал, что следствием этого процесса является ускорение гетерогенной реакции серы с каучуком в результате увеличения поверхности раздела между ними. Не менее интересны воззрения Фейхтера [1, с. 368], который в 1924 г. высказал предположение, что с каучуком реагируют активные продукты взаимодействия серы и ускорителя (без выделения активной серы), а ускоритель, не вступивший в реакцию, сохраняется в вулканизате в виде твердых кристаллических частиц (образующих, конечно, конденсационно-кристаллическую коллоидную структуру). [c.12]

В паровой фазе или растворе в некислотных растворителях гидроперекиси и перекиси разлагаются с гомолитическим разрывом — О — 0-связи, образуя алкоксил или аналогичные радикалы. Эти радикалы могут претерпевать некоторые или все разнообразные возможные превращения, которые могут вызывать цепное разложение исходных перекисей или гидроперекисей. Грей и Вильямс [61] суммировали возможные реакции следующим образом а) взаимодействие с другим радикалом, димеризация или диспропорционирование, б) потеря атома водорода при разложении или реакции с другим радикалом в) потеря меньшего радикала при разложении или реакции с другим радикалом г) отрыв водорода от растворителя или от исходной молекулы д) перегруппировка путем миграции и е) присоединение к ненасыщенной молекуле. Показано, что разумными комбинациями этих реакций можно объяснить большинство из наблюдавшихся распределений продуктов. Например, при разложении перекиси ди-трет-бутила в паровой фазе или в растворе первоначально образуются третп-бутоксильные радикалы МезСО. Эти радикалы могут разлагаться, давая ацетон и метильные радикалы, либо отнять атомы водорода от перекиси или от молекулы растворителя, либо диспропорционировать в бутиловый спирт и окись изобутилена [62, 63] [c.386]

Вильямс [510] изучал кинетику терлшческого соединения этилена и брома на поверхности стекла при О —25° под давлениями от нескольких миллиметров до 100 мм. Реакция гетерогенна и сводится по существу к присоединению брома. В некоторых случаях, в особенности при избытке брома, наряду с реакцией присоединения, вероятно, имеет место полимеризация промежуточных продуктов. бромирования. Некоторые экспериментальные результаты, например зависимость скорости реакции от давления брома, замедление реакции отравленным битым стеклом и инертными газами, повидимому, указывали наличие цепной реакции в газовом пространстве. Порядок реакции зависит от реакционного сосуда и бывает первый или второй и редко нулевой. Было найдено, что при данной поверхности сосуда порядок реакции понижается с увеличением давления и понижением температуры. Кинетика скорости реакции не зависит от давления этилена, но возрастает с увеличением давления брома увеличение поверхности сосуда благоприятствует реакции. [c.181]

Бредфилд [2] показал, что для типичных медленных реакций константа скорости В не изменяется с изменением природы полярного заместителя у одной из взаимодействующих молекул при условии, что он не находится вблизи реагирующего места молекулы. Вильямс и Хиншелвуд [43] получили данные, показывающие, что характер применяемого растворителя, как и электронные перемещения внутри молекулы, вызываемые заместителями, могут значительно изменять энергию активации Е, но обладают гораздо меньшим действием на [c.564]

Б. Стивенс (гл. 8), Л. Сатклиф (гл. И), А. Уолтон (гл. 9) и Д. X. Уиффен (гл. 10). Они способствовали значительному уточнению текста. Я должен также выразить признательность проф. Дейнтону, в отделе которого я имел возможность изучать быстрые реакции и читать о них лекции нельзя забыть также покойного проф. М. Дж. Эванса, который первый дал мне возможность работать в этой области. Эта книга обязана своим рождением д-ру Т. И. Вильямсу, а Дж. Л. Робсон оказывал всемерную поддержку па всех стадиях ее создания. Наконец, нужно сказать о моей жене, которая не только печатала трудную рукопись, по с радостью разделяла и другие стороны бремени авторства. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология