Алкилбораты

Опыт М 9. Качественная реакция на метиловый и этиловый спирты — образование алкилборатов [c.56]

Для конденсации низших алифатических альдегидов с кете- ом очень активные катализаторы не требуются предпочтение следует отдать борной кислоте, триацетату бора, роданистому цинку и хлористому цинку. В случае менее реакционноспособных кетонов для получения наилучших выходов необходимо применять более активные катализаторы, например эфират трехфтористого бора, фторборат цинка, фторфосфат цинка и хлорную ртуть [5]. Хотя алкилбораты и алкил-орто- и алкил-жгш-фосфаты имеют меньшую каталитическую активность, они обладают некоторыми преимуществами по сравнению с безводными солями металлов. При применении этих соединений не требуется безвод- [c.400]

Если взаимодействие алканов с органическими соединениями, обусловленное дисперсионными силами, постоянно [1], то по уравнению (2) отношение энтальпий сольватаций алкилборатов является отношением энтальпий образования полости в растворителе, соответствующей размерам растворяемого алкилбората. [c.74]

Спирты, применяемые для описанных в этой главе опытов (см. табл. 3), следует иметь готовыми. Почти все эти вещества относительно легко доступны. Этилсерная кислота, этиловый эфир, этилнитрит и алкилбораты получаются в процессе опытов. [c.102]

Борсодержащие анионы. Радикалы, при димеризации которых образуются углеводороды, могут генерироваться при электрохимическом окислении алкилборных кислот или алкилборатов [80—82]. В щелочной среде возможны следующие превращения алкилборатов [801 [c.314]

Вместо алкилборатов в этой реакции можно применять эфиры метаборной кислоты [85] [c.149]

С последующим присоединением алкокси-аниона к молекуле алкилбората 1120, 124] [c.238]

Взаимодействие гидридов с алкилборатами в зависимости от условий может протекать по четырем направлениям [190, 194—197] [c.72]

При попытке окисления нормальных углеводородов чаще всего происходит разрыв цепи с образованием сложной смеси продуктов с меньшим молекулярньпи весом /25, 36/. Однако при окислении высших нормальных углеводородов в присутствии окиси бора можно получить смесь вторичных алкилбора-тов, в которых алкильная группа содержит то же число атомов углерода, что и исходный парафин /12/. Даже малые количества ароматических углеводородов ингибируют реакцию, поэтому их следует удалить, например, с помощью силикагеля /25/. Реакцию можно вести в прюстом реакторе с мешалкой при 155-17 0°С и атмосферном давлении или, если необходимо, под давлением, применяя суспензию борной кислоты или окиси бора. В смесь прюпускается обычный воздух или воздух, разбавленный N2 и содержащий 2-5% О2. Алкилбораты выделяют при степени конверсии 10-20%, иначе возрастет содержание кетонов. [c.294]

Низшие алкилбораты-летучие жидкости горят зеленым пламенем (качеств, р-ция на бор). Для Б. (кроме метил-и этилбората) характерно почти точное совпадение численных значений их мол. массы и т-ры кипения (в °С) при нормальном давлении. [c.303]

Остаток из колонны /7, состоящий из алкилборатов, подается из пакуум-прнсмпика 19 через подогреватель в гидролизер 27. Здесь при 9G--98 происходит гидролиз алкилборатов с образованием свободных спиртов и борной кислоты. Сырые спирты промываются водой в колонне 28 до практически полного удалении борной кислоты. Водный раствор борной кислоты нанравлястся на обработку с целью выдслсння кристаллического продукта. Эта обрнботка вклю- [c.157]

Для конденсации кетена с альдегидами можно применять такие менее активные катализаторы, как борная кислота, тиоцианат цинка и хлористый цинк. Алкилбораты, ортофосфаты и метафосфаты ценны тем, что их не требуется разрушать к концу реакции. Кетоны менее реакционноспособны, чем альдегиды, поэтому реакции с очень реакционноспособными ацетальдегидом и формальдегидом удобно проводить, применяя кетоны в качестве растворителей. Для конденсации кетена с кетонами требуются более активные катализаторы, например эфират трехфтористого бора, фтороборат и фторофосфат цинка, сулема. Реакции лак-тонов с альдегидами можно проводить в простых эфирах и кетонах или (в промышленных условиях) в среде образующегося -лактона. Из кетонов р-лактоны обычно получают без растворителей. Вследствие легкости полимеризации р-лактонов в присутствии применяемых катализаторов конденсацию следует проводить при температуре ниже 25°. [c.217]

Задача 25.6. На стадии окисления в процессе гидроборирования — окисления алкнлбо-раны превращаются в алкилбораты, которые гидролизуются до спиртов. Предположили, что Образование боратов включает участие реагента НОО . [c.756]

Аналогично триметилборату, реакцией соответствующего спирта с борной кислотой или борным ангидридом получают и другие три-алкилбораты — триэтил-, три-н-пропил-, три-н-бутил-, три-втор-бу-ТИЛ-, три-трет-бутил-, три-н-амил-, триизоамил-, три-н-гексилбо-раты и др. Некоторые физико-химические свойства важнейших триалкилборатов приведены в табл. 39. [c.273]

Из борорганических соединений в настоящее время наибольший практический интерес представляют триалкилбораты. Они применяются в качестве присадок к углеводородным маслам, как добавки к топливам и смазкам, в качестве защитной среды, предохраняющей горячий металл в процессе литья от окисления (пары триалкилб1о-ратов пропускают над поверхностью металла). Триалкилбораты могут быть использованы также как исходное сырье при получении высших алифатических спиртов, в частности разработан непрерывный процесс получения этих спиртов гидролизом соответствующих алкилборатов. [c.377]

В то время как в обменных реакциях с алкоксидами металлов II группы обычно участвуют только одна пли две алкильные группы триалкилалана, в случае алкилборатов (атом бора менее электроположителен) в реакции участвуют все три алкильные группы (схема 138) при этом реакция протекает с высокими выходами. [c.132]

В таком случае для алкилборатов должна наблюдаться пропорциональность отношений энтальпий сольватации алкилборатов и их молекулярных рефракций МЯ (являющихся мерой объема растворяемых соединений). Вычисленные отношения энтальпий сольватации и молекулярных рефракций равны ТУнБ/ТОБ = = 1,12 и 1,21 ТУпБ/ТББ = 2,06 и 1,87 ТОБ/ТББ = 1,84 и 1,53 соответственно. [c.75]

По существующей технологии от, окисленного парафина отгоняют не вступившие в реакцию углеводороды, а алкилбораты подвергают гидролизу с целью выделения сырых спиртов. В этом случае побочные продукты (кислоты, эфиры) остаются и в возвратных углеводородах и сырых спиртах, от которых их отделяют обработкой щелочью. и вакуумной отгонкой. Если удаление кислот и эфире от возвратных углеводородов проходит более или менее удовлетворительно и без больших потерь, то при отгонке спиртов от омыленных сырых спиртов большое количество товарных спиртов остается в кубовом остатке. Выгрузка безводного мыла из дистилляционного аппарата затруднена, вследствие высокой температуры размягчения и наличия продуктов уплотнения, придающих массе большую вязкость и плохую текучесть. Содержание спиртов в мыле достигает, 40—60% и, в частности, этим обусловливается высокий удельный расход парафина на тонну готовой продукции. [c.160]

Алкилбораты — сложные эфиры борной кислоты НаВОз [точнее, гидроксида бора В(ОН)з, см. 13.31. Метил- и этилбораты — легколетучие и легковоспламеняющиеся вещества в аналитической химии это их свойство часто используется для открытия соединений бора [c.493]

Систематические исследования эффективности адсорбционно-хроматографического разделения различных классов присадок к смазочным маслам проведены на предварительно обработанном метанолом (для удаления железа и сульфата натрия) и активированном при 160 °С силикагеле (фракция 0,127—0,063 мм, колонка размером 610x19 мм заполнена силикагелем на высоту до 160 мм) [533]. Навеску до 10 г присадки с базовым маслом вводят в колонку, элюирование проводят петролейным (фракция 40—60 °С), а затем диэтиловым эфирами. В результате низкомолекулярные нолярные присадки, такие, как алкилбораты, алкиларилфосфаты, сложные эфиры, дитиокарбамат цинка, диалкилдитиофосфат цинка, более сильно адсорбируются силикагелем и вымываются диэтиловым эфиром, а высокомолекулярные полимерные соединения (полиизобутилены, полиамиды, полиметакрилаты, полиэфиры), феноляты, фосфонаты и сульфонаты кальция и бария, а также карбонат кальция и нефтяные масла вымываются петролейным эфиром. [c.320]

Пирокатехин применяется в производстве адреналина, в качестве антисептика, как проявитель в фотографии и как компонент красителя для меха. Метилированием пирокатехина метил-серной кислотой, диметилсульфатом или метанолом получают гваякол. Метилирование пирокатехина метанолом проводится в газовой фазе в присутствии катализаторов - фосфорной или борной кислот, алкилфосфатов или алкилборатов, оксидов бора, нанесенных на инертный носитель (а-А120з, Т10г, активированный уголь). Процесс осуществляется при 200-400 С, селективность образования гваякола 98 % при конверсии пирокатехина около [c.153]

Как уже указывалось, первые синтезы борорганических соединений осуществлялись в результате реакций диалкилцинка с триэтилборатом [48]. С открытием и широким использованием реагентов Гриньяра последние, естественно, стали основными исходными продуктами синтеза борорганических соединений. Наряду с этим было показано, что лучшие выходы достигаются при использовании трехфтористого бора, а не алкилборатов, и, таким образом, взаимодействие реагентов Гриньяра с трехфтористым бором стало основным методом синтеза борорганических соединений [70]. [c.183]

Эластомеры и каучуки. Полиорганосилоксаны линейного строения, представляющие собой эластичные гели, используются для производства термо- и морозостойких каучуков [248—252], которые находят применение в различных отраслях промышленности, особенно в авиационной технике [253— 255]. Обычный процесс получения полиорганосилоксановых эластомеров состоит в том, что низкомолекулярные циклические нолидиалкилсилоксаны полимеризуют в присутствии катализаторов с образованием линейных высокомолекулярных полимеров, которые далее смешивают с наполнителями и вулканизуют. В качестве катализаторов полимеризации и вулканизующих агентов применяют серную и фосфорную кислоты [256], хлорное железо [257], аммиак и амины 258], гидроокись цезия [259], борную кислоту, борный ангидрид или алкилбораты [260] и органические перекиси [261]. [c.389]

Взаимодействием первичных, вторичных илн третичных мононитроспиртов с ВаОз получены три-(нитроалкил)-бораты [367]. Эти эфиры могут быть получены также переэтерификацнй соответствующих алкилборатов [261] [c.87]

Вместо галогенидов бора можно использовать алкилбораты, растворы борного ангидрида в алкилборатах [94] или эфирах метаборной кислоты [95], эфиры дифторборной кислоты [96]. [c.29]

Диалкилмеркаптобораны на холоду количественно гидролизуются водой в борную кислоту, со спиртами дают алкилбораты. Замещение водорода на алкилмеркаптогруппу в диалкилмеркаптоборанах начинается только при 50—60° и достаточно энергично протекает при температуре около 100° [12, 131 [c.164]

Триметоксиборогидрид кальция, медленно гидролизующийся в воде, в 50%-ном метаноле выделяет за 10 час. 13% водорода, а в 60%-ном метаноле — 25% [125]. Большая скорость алкоголиза алкоксипроизводных борогидридов металлов по сравнению с незамещенными борогидридами объясняется меньшей акцепторной активностью алкилборатов по сравнению с бораном, вследствие чего отщепление гидрид-иона требует меньшей затраты энергии. [c.236]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.493 ]

Химия бороводородов (1967) -- [ c.46 , c.102 , c.211 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.606 ]

Химия органических соединений бора (1965) -- [ c.18 , c.24 , c.38 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.606 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология