Пирокатехины метилирование

Гваякол (монометиловый эфир пирокатехина, о-метоксифенол) — бесцветное кристаллическое вещество с т. ил. 98,4 °С, т. кип. 205 С. Его получают метилированием пирокатехина. Используют для синтеза душистых (ванилин) и лекарственных веществ. [c.344]

Вератрол, диметиловый эфир пирокатехина, часто встречается в продуктах разложения природных веществ, например алкалоидов. Синтетически его получают путем метилирования пирокатехина или гваякола т. пл. 22°, т. кип. 206°. [c.545]

Может быть получен из лигнина путем его гидрирования или окисления, но главными промышленными методами получения являются метилирование пирокатехина метилсерной кислотой, диметилсульфатом или метанолом, а также диазотирование о-анизидина с последующим разложением диазосоединения в присутствии сульфата меди. [c.147]

Хотя пути биосинтеза адреналина еще недостаточно выяснены, но несомненно, что образование его (как и тироксина) связано с определенными превращениями тирозина. Сравнение формул тирозина и адреналина указывает на то, что превращение тирозина в адреналин связано с введением в фенильную группу второго гидроксила (фенольный остаток при этом превращается в остаток пирокатехина), декарбоксилированием, метилированием аминогруппы и введением спиртового гидроксила в боковую цепь [c.200]

Вератрол (диметиловый эфир пирокатехина) — бесцветное вещество ст. пл. 22,5 °С и т. кип. 206,5 °С. Его получают метилированием пирокатехина. Используют в органическом синтезе для получения душистых веществ. [c.344]

Расщепление метиленовых эфиров подробно изучено, так как метилендиоксигруппа ча лЪ встречается в природных соединениях, особенно в алкалоидах. Нередко диметиловые эфиры производных пирокатехина также встречаются в природе. От метиленовых эфиров путем омыления с последующим метилированием можно перейти к диметиловым эфирам. Все известные методы отщепления метиленовой группы имеют весьма ограниченное применение. Из перечисленных ниже реагентов первые три, по-видимому, наиболее удовлетворительны 1) растюр щелочи в метаноле, который дает [c.239]

Гваякол (монометиловый эфир пирокатехина) был впервые открыт в продуктах перегонки гваяковой смолы (Унфердорбен, 1826 г.), но в больших количествах он содержится в буковой смоле. Синтетический гваякол может быть получен путем частичного метилирования пирокатехина или из о-аминоанизола (о-анизидина) через диазосоединение. [c.545]

Из эфиров пирокатехина можно назвать гваякол — монометило-зый эфир 0-НОС6Н4ОСН3 (см. табл. 20) и вератрол — диметиловый эфир о-1СбН4(ОСНз)2. Гваякол был впервые выделен при перегонке гваяковой смолы он может быть получен синтетически из о-анизидина через диазосоединение. Вератрол (т. пл. 22,5°С т. кип. 207 °С) получают с выходом 95% при метилировании пирокатехина диметилсульфатом в присутствии щелочи. [c.294]

Адреналин и ь-норадреналин — два наиболее важных с физиологической точки зрения 4-замещенных пирокатехина за последние пять лет был достигнут значительный успех в изучении их метаболизма. Эти соединения, являясь фенолами, должны подвергаться сопряжению с глюкуроновой кислотой и сульфатом, а в силу того, что они — пирокатехины, должны еще метилироваться. Кроме того, эти гормоны являются алифатическими аминами, поэтому можно ожидать, что они подвергаются дезаминированию in vivo с образованием альдегидов, которые затем могут окисляться в кислоты или восстановиться в спирты, а также превращаться и в то, и в другое. Все эти реакции происходят в организме человека и крысы. Сопряжение с глюкуроновой и серной кислотами, встречающееся у человека и животных [68, 66, 69], было известно, а 0-метилирование впервые обнаружено Армстронгом и Мак-Мил-ланом [70], а также Аксельродом [37]. Аксельрод и сотр. [71] показали, что метаболизм адреналина и норадреналина в организме человека и животных идет путем, показанным на стр. 179. [c.178]

Свинца диоксид — натрия метоксид окислительное метилирование пирокатехин 2, 205 Свинца изотиоцианат синтез [c.507]

Гваякол производится синтетически путем метилирования пирокатехина [c.218]

Большое потребление ванилина побудило искать другие пути его получения из сырья более дешевого, чем гвоздичное масло. Принцип всех этих способов состоит во введении альдегидной группы или в ядро пирокатехина и последующем метилировании получеиного таким образом протокатехового альдегида, или в ядро гваякола. Вместо того чтобы исходить из пирокатехина через протокатеховый альдегид, можно избрать путь из пи-перонала через протокатеховый альдегид. [c.211]

Этот фермент, называемый 0-метилтрансфераза, действует только в присутствии двухвалентного катиона и S-аденозилметионина как донора метильной группы. С другой стороны, фермент на данной стадии очистки относительно неспецифичен к пирокатехину, но проводит его О-метилирование. Некоторые пирокатехины, включая в- и ь-формы эпинефрина, допамина, допа и сам [c.332]

Позднее Сено и сотр. [104] изучили способность растворимой ферментативной фракции из печени крысы катализировать n-0-метилирование. Было показано, что происходит перенос метильных групп к м- и л-оксигруппам субстратов типа пирокатехина. Степень n-0-метилирования 3,4-оксиацетофенона увеличивалась с 38 до 51% при изменении pH реакционной смеси от 6,5 до 8,4. Однако нужно отметить, что препарат фермента, использованный в этом опыте, не идентичен частично очищенному образцу, описанному выше. До сих пор не ясно, имеются ли различия между ферментами, проводящими п-0-и лг-О-метилирование. [c.333]

Согласно Боттери [15], мягкая щелочная плавка лигнина Шоллера при 210° С, с последующим метилированием и окислением по Фрейденбе ргу (см. Брауне, 1952, стр. 402), давала 60% вера-трогуминовой КИСЛОТЫ и смесь. кислот, подобных кислотам, полученным Фрейденбергом. Плавка же при 300° С давала 2,6% муравьиной (КИСЛОТЫ, 7% смеси кислот (муравьиной, уксусной, пропионовой) 1И 0,95% пирокатехина. [c.596]

Изучение сульфокислот монометнлового эфира пирокатехина (гваякола) стимулировалось предполагаемой терапевтической ценностью одной из них (тиокола) и особенностями, наблюдавшимися прп пх получении. Если вести сульфирование гваякола серной кислото11 в течение лишь неско.льких минут при 100° и выше, получается смесь почти равных количеств двух сульфокислот [343, 344], которые можно перевести метилированием в одно и то же диме-токсисоединение [345]. Синтез одной из этих кислот показал, что их строение выражается фо])мулами I и II . [c.56]

Метилирование пирокатехина возможно также диметилкар-бонатом на А12О3, модифицированном гидроксидами щелочных металлов, лучше всего ЫОН селективность образования гваякола при 310 °С составляет 84 % [379]. [c.153]

Пирокатехин и его производные реагируют с борной кислотой в щелочном растворе с образованием комплексов, которые устойчивы в щелочной среде, но полностью гидролизуются разбавленными кислотами. Флавоны и флавонолы, содержащие гидроксильные группы в положениях 3 и 4, могут быть превращены в водном растворе в боратные комплексы, причем гидроксильная группа в положении 5, если она имеется, также реагирует с боратом (ср. раздел Эфиры борной кислоты , стр. 238). Другие фенольные и енольные гидроксильные группы могут быть затем подвергнуты избирательному метилированию после подкисления образуется частично метилированный флавон или флавонол. Частичное метилирование кверцетина LXXII в его 3,7-диметиловый эфир уже упоминалось в связи с защитой фенолов (см. раздел Эфиры борной кислоты , стр. 238). Получение частично метилированных флавонов и родственных соединений описано в ряде работ [391—394]. [c.243]

Метод основан на измерении интенсивности красной окраски соединения, образующегося в процессе реакции ацетальдегида с диметило-вым эфиром пирокатехина (вератролом), который получают метилированием пирокатехина или гваякола. [c.208]

Метилирование катехина диметилсульфатом и щелочью в нормальных условиях приводит к образованию тетраметилового эфира при большом избытке диметилсульфата получается пентаметиловый эфир [88]. Спиртовая гидроксильная группа метилируется последней. Метиловые эфиры пирокатехина имеют большое значение для исследования реакций этого класса соединений, поскольку сам катехин слишком чувствителен к окислению и с ним неудобно работать. [c.274]

Хлорметилирован-ный сополимер стирола и дивинилбензола, замещенные фенолы (метилированный пирокатехин, ацетилированные резорцин, пирокатехин и пирогаллол) Продукты конденсации Zn lai в сухом дихлорэтане, 90° С, 24 ч [180) [c.971]

Пирокатехин применяется в производстве адреналина, в качестве антисептика, как проявитель в фотографии и как компонент красителя для меха. Метилированием пирокатехина метил-серной кислотой, диметилсульфатом или метанолом получают гваякол. Метилирование пирокатехина метанолом проводится в газовой фазе в присутствии катализаторов - фосфорной или борной кислот, алкилфосфатов или алкилборатов, оксидов бора, нанесенных на инертный носитель (а-А120з, Т10г, активированный уголь). Процесс осуществляется при 200-400 С, селективность образования гваякола 98 % при конверсии пирокатехина около [c.153]

Было показано, что эти растворимые в щелочи вещества на 95% состояли из фенолов, что доказывалось путем выделения их из щелочного раствора двуокисью углерода и метилированием диме-тилсульфатом в присутствии щелочи. Типичный образец имел следующий процентный состав С—80,04 Н—5,30 N—1,53 3—1,16 и О (по разности)—11,97. Молекулярный вес, определенный криоско-пическим методом в пирокатехине, был равен 219. Эквивалентный вес, вычисленный по содержанию метоксила, оказался равным 226. Содержание кислорода, вычисленное по данным элементарного анализа, указывает на присутствие в молекуле этого вещества примерно одного атома кислорода, входящего в негидроксильную группу. Это наблюдение интересно в связи с утверждением [15, 16], что кислород находится в битуминозных углях в двух различных формах. [c.372]

В метилировании фенолов участвуют два фермента первый — пирокате-хин-О-метилтрансфераза, осуществляющая метилирование одной оксигруппы пирокатехина и его производных, но не метилирующая одноатомных фенолов [40] второй—оксииндол-о-метилтрансфераза, находящаяся, по-видимо-му, только в шишковидной железе и связанная с превращением 5-окситрипта-мина (серотонина) в М-ацетил-5-метокситриптамин (мелатонин) [41]. [c.170]

Замещенные производные пирокатехина, подвергающиеся метилированию in vivo [c.180]

Вероятно, монометилирование о-двухатомных фенолов — основной путь их метаболизма, однако утверждать это нельзя, поскольку, кроме уже рассмотренных простых 4-замещенных пирокатехинов, эти соединения исследованы мало. Известен пример метилирования гетероциклического 0-двухатом-ного фенола. Эскулетин, или 6,7-диоксикумарин, введенный крысам, частич- но выделяется в виде его монометиловых эфиров, а именно скополетина ила 7-окси-6-метоксикумарина и его изомера -6-окси-7-метоксикумарина [81]. [c.181]

В отличие от пирокатехинов эти соединения не подвергаются метилированию и дегидроксилированию. Так как сопряжение с глюкуроновой и серной кислотами происходит лишь по одной гидроксильной группе, в случае 4-заме-щеиных резорцина и 2-замещенных гидрохинона должна наблюдаться ориентация сопряжения, которая не имеет места в 2- или 5-замещенных резорцина (см. ниже, X — заместитель). [c.181]

Метилирование — важный путь метаболизма пирокатехина в организме человека и животных. Фермент пирокатехин-О-метилтрансфераза, который широко распространен среди высших животных, катализирует 0-метилиро-вание пирокатехинов, включая образование метанефрина из эпинефрина [125]. Метилирование кофейной кислоты до феруловой кислоты с помощью метионина также катализируется этим ферментом 125]. Донором метильных групп в этой реакции является, по-видимому, S-аденозилметионин [127]. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология