Металлы хемосорбция

При хемосорбции частицы адсорбата и адсорбента связываются более прочными силами сцепления за счет возникающего химического взаимодействия, которое приводит к образованию нового химического соединения на поверхности адсорбента. Хемосорбция, как правило, сопровождается отрицательным тепловым эффектом, величина которого имеет порядок теплового эффекта экзотермической химической реакции. Примером хемосорбции может служить адсорбция кислорода металлами. Хемосорбция может распространяться с поверхности адсорбента на его объем, переходя в обычную гетерогенную реакцию. [c.138]

Естественно, что эти окислительно-восстановительные процессы могут происходить только на поверхности металла. При этом осуществляется более или менее прочная связь карбонильного соединения с металлом (хемосорбция). По окончании переноса электронов хемосорбированная молекула снова десорбируется. На каждый отнятый электрон переходит в раствор соответствующее число атомов металла в виде катионов [c.114]

Кинетика хемосорбции кислорода и роста оксидных пленок на металлах Хемосорбция кислорода на большинстве металлов протекает с малой энергией активации, и часто даже при низких температурах и давлениях мономолекулярныи [c.40]

Образование смазочной пленки на поверхностях трения может быть обусловлено не только физической адсорбцией наиболее полярных гетероорганических соединений, но и химическим взаимодействием составляющих топлив с металлами (хемосорбция). Адсорбция некоторых соединений на поверхности металлов иногда переходит в хемосорбцию при повышении температуры. Увеличение температуры может иметь местный харак- [c.77]

В зависимости от природы металла хемосорбция может идти при анодной поляризации и без нее. [c.6]

До сих пор в неорганической химии существовало неоправданное разделение между химией твердого состояния и химией вещества в виде относительно изолированных молекул — молекулярной химией. Барьер между двумя этими разделами неорганической химии начинает стираться, однако активное сотрудничество между учеными, работающими в этих областях, до сих пор не достигнуто. Эта книга посвящена молекулярной химии гидридов, однако авторы не ставили себе целью доказать целесообразность сохранения такого барьера. Особое внимание молекулярной химии в данной книге уделяется по следующим двум причинам во-первых, химия твердого состояния гидридов переходных металлов уже обсуждается в довольно многочисленных публикациях и, во-вторых, в настоящее время невозможно представить достаточно точную трактовку неорганической химии твердого состояния и связанного с ней важного раздела гетерогенного катализа с участием водорода и его соединений. Поэтому химии твердого состояния гидридов переходных металлов, хемосорбции водорода и гетерогенному катализу посвящена только одна небольшая глава (гл. 2) для читателей, интересующихся этими вопросами, приведены ссылки на соответствующие наиболее удачные обзоры. Гл. 1, в которой дается краткий обзор свойств молекул водорода, дейтерия и трития, включена в книгу только для того, чтобы предоставить химику готовую сводку данных, в частности данных по физическим свойствам, которые могут потребоваться при исследованиях, связанных с гидридами переходных металлов. [c.8]

Однако весьма вероятно, что при соударении молекул кислорода с поверхностью серебра или меди вследствие значительно больших величин работы выхода для этих металлов хемосорбция кислорода в виде 0-Г-ионов оказывается эндотермической (рис. 8). Если в течение своего короткого пребывания на поверхности ОГ-ионы окажутся способными преодолеть энергетический барьер, препятствующий диссоциации и притяжению большего числа электронов из металла, то образуется обычная поверхностная окись. Если же хемосорбированные Оз -ионы, [c.539]

НОВОГО поверхностного химического соединения. В этом случае говорят о хемосорбции. Примером хемосорбции является адсорбция кислорода поверхностями металлов. Хемосорбция с поверхности может распространиться и на объем адсорбента, переходя в обычную гетерогенную реакцию. [c.416]

Кроме того, надо учесть взаимодействие полярных групп с металлом (хемосорбция), вследствие которого какое-либо соединение может быть хорошим ингибитором для железа, но не для цинка или наоборот. Этот фактор в некоторых случаях может оказаться более значительным, чем, например, свойства диффузионного барьера плотно упакованного ориентированного слоя вещества с большой молекулярной массой. [c.219]

Наконец, между молекулой адсорбата и молекулами, атомами или ионами поверхности адсорбента может возникнуть настоящая химическа- реакция с образованием нового поверхностного химического соединения. В этом случае говорят о хемосорбции. Примером хемосорбцил является адсорбция кислорода поверхностями металлов. Хемосорбция с поверхности может распространиться и на объем адсорбента, переходя в обычную гетерогенную реакцию. [c.439]

Причини, по которым данное соединение является хорошим ингибитором для железа и плохим для цинка или наоборот, могут быть связаны также со специфическим электронным взаимодействием полярных групп с металлом (хемосорбцией). Последний фактор в определенных случаях более важен, чем стерический, определяющий возможности для плотнейшей упаковки адсорбированных молекул. Это можно проиллюстрировать очень значительным ингибирующим действием оксида углерода СО, растворенного в соляной кислоте, на коррозию в ней нержавеющей стали [36] (степень защиты 99,8%, в 6,3 М растворе НС1 при 25 °С). Об этом же свидетельствует защита железа, обеспечиваемая малым количеством иодида в разбавленных растворах Н2504 [35, 37, 38]. Как СО, так и иодид хемосорбируются на поверхности металла, препятствуя в основном протеканию анодной реакции [39]. Кеше [40] показал, что 10" т К1 значительно лучше ингибирует железо в 0,5 т растворе N32804 с pH = 1 (степень защиты 89 %), чем в растворе с pH = 2,5 (степень защиты 17 %). Это показывает, что адсорбция иодида в этом интервале pH зависит от значения pH [c.270]

Катодно-анодные неорганические ингибиторы, например КТ, БСВг в растворах кислот, тормозят в равной степени анодный и катодный процессы за счет образования на поверхности металла хемосорбци-онного слоя. [c.301]

Разумеется, эти окислительно-восстановительные процессы могут протекать только на поверхности металла. При этом карбонильное соединение более или менее прочно связывается с шверхностью металла (хемосорбция). По окончании переноса электрона хемосорбированная молекула десорбируется. На каждый перенесенный электрон переходит в раствор соответствующее число атомов металла в виде катионов [c.121]

Основным фактором, определяющим каталитическую активность металлов, является конфигурация -оболочек и поэтому каталитические свойства проявляются наиболее широко у элементов вставных декад ( переходных /металлов). Хемосорбция на поверхности металла (или полупроводников — окислов некоторых металлов) может осуществляться либо путем связывания электронов катализатора (акцепторная связь), либо путем передачи электронов катализатору (донорная Связь). Для понимания роли катализаторов в процессах гидрирования необходимо также учитывать, что прямое одностадийное (согла-совамное) присоединение водорода к олефинам запрещено правилами орбитальной симметрии. Взаимодействие занятой орбитали водорода со свободной разрыхляющей я-орбиталью олефина, необходимое для возникновения овых связей С—Н, невозможно По соображениям симметрии, а перекрывание разрыхляющих орбиталей молекулы водорода и олефина, дозволенное правилами орбитальной симметрии, не может привести к присоединению водорода из-за отсутствия на этих орбиталях электронов. Однако необходимые для образования химической связи электроны могут быть доставлены с -орбиталей переходных. металлов, поскольку эти орбитали могут перекрываться как с разрыхляющими о-орбиталяади молекулы водорода, так и с разрыхляющими п-орбиталями олефинов (в л-комплек-сах). Это можно проиллюстрировать на примере гидрирования этилена [c.140]

В некоторых случаях процесс поглощения вещества, начавшись на поверхности, распространяется в глубь поглотителя. Такие процессы можно разделить на три группы абсорбци я, хемосорбция и капиллярная конденсация. Примерылбсорбции, т. е. поглощения всем объемом, всей массой сорбента, — поглощение платиной и палладием водорода, паров воды серной кислотой. При хемосорбции адсорбция осуществляется путем химического взаимодействия сорбента с сорбтивом, сопровождающееся образованием на поверхности тончайшей пленки нового вещества —так называемого поверхностного соединения, когда, однако, новой фазы и нового химического соединения, которое можно было бы выделить, не возникает. Такие поверхностные соединения образуются на границе соприкосновения угля, стали, алюминия с кислородом воздуха. Возникновение кислородного соединения на поверхности соприкосновения алюминия с воздухом пассивирует металл. Хемосорбция часто необратима. Иногда поверхностный процесс хемосорбции распространяется в глубину и превращается в обычную химическую реакцию с образованием новой фазы. Пример — поглощение СО2 твердой окисью кальция (образуется новое вещество СаСЮз). [c.182]

Аналогнчный процесс адсорбции фрагментов НгЗ па поверхносги без внедрения серы в решетку происходит, по-видимому, на других йеталлах — Ре, А1, [259, 261, 263, 272, 273]. Повышение температуры адсорбции и 0 интенсифицирует процесс диссоциативной хемосорбции НгЗ на металлах. Хемосорбция сопровождается выделением водорода в газовую фазу и образованием объемного сульфида металла [c.54]

Гидролитическая устойчивость связи 81—0—А1 достаточно невелика [115], поэтому, вероятно, нельзя ожидать высокой устойчивости ковалентно-привитых монослоев, полученных из монофункциональных силанов. Вероятно, это объясняет применение трифункциональных силанов, преимущественно триалкоксисиланов [148,149,150-152], которые в присутствии адсорбированной воды могут образовывать сшитые полимерные силоксановые привитые слои (со связями 81—О—81), удерживаемые на поверхности силами адгезии. В работе [148] методом ИК было показано, что при взаимодействии 3-аминопропилтриэтоксисилана с оксидом алюминия образуется сшитый полисилоксановый привитый слой. По мере удаления от поверхности оксида степень сшивки привитого слоя уменьшается. Адгезионные свойства обработанной таким образом поверхности существенно улучшаются, вероятно, за счет образования взаимопроникающей полимерной системы на границе раздела полимер - привитый слой-металл. Хемосорбция различных триалкоксисиланов была исследована на поверхности алюминия, прошедшего различную обработку (полировка, травление в кислоте, травление в щелочи). Было показано, что количество адсорбированного силана растет с увеличением содержания ОН-групп на поверхности и с увеличением шероховатости поверхности [149]. [c.130]

Часто органические молекулы адсорбируются плоско на поверхности металла. В первую очередь это относится к ароматическим соединениям, которые адсорбируются в результате п-электронного взаимодействия молекул с поверхностью [44, 163]. На возможность взаимодействия я-электро-нов с поверхностью металла указывают результаты измерения работы выхода электрона из никеля в присутствии адсорбированного бензола [164]. Непредельные углеводороды и полифункциональные органические молекулы (аминокислоты, тритионметасульфаты, непредельные углеводороды и др.) могут также адсорбироваться несколькими атомами на поверхности металла. Хемосорбция тритионметасульфатов, имеющих общую формулу [c.222]