Лондона реальный

К началу нашего столетия механико-статистическая теория и эксперимент были достаточно развиты для исследования межмолекулярных сил с помощью второго вириального коэффициента. Первая серьезная попытка в этом направлении была ч де-лана Кеезомом [16] в 1912 г. К сожалению, второй вириальный коэффициент мало зависит от формы потенциала межмолекулярного взаимодействия, и, кроме того, теория межмолекулярных сил к 1912 г. была развита очень слабо. В связи с этим попытка Кеезом а оказалась не такой успешной, как могло быть, если бы он уже в то время использовал более реальный потенциал. Современный период в развитии настоящего вопроса начался в 1924 г., когда Леннард-Джонс [17] предложил более близкий к действительности закон межмолекулярного взаимодействия. Используя достижения квантовой механики и особенно работы Лондона [18—20], Леннард-Джонс получил важные количественные результаты для описания межмолекулярного взаимодействия ряда простых газов [21, 22]. С тех пор были успешно разработаны многие частные вопросы, например учет квантовых эффектов, проделаны сложные вычисления, получены данные по транспортным свойствам газов и т. д., однако общее развитие проблемы продвинулось незначительно. [c.13]

Лондон з дает также анализ энергетических затрат в реальных установках разделения изотопов. [c.159]

Правило, что вносящие вклад в волновую функцию структуры должны быть сравнимы по энергии, можно пояснить на примере бензола. В линейной комбинации, отвечающей реальной молекуле, формы Дьюара имеют значительно более высокую энергию и поэтому менее важны, чем более устойчивые формы Кекуле. Аналогично, простое рассмотрение молекулы водорода по методу Гейтлера — Лондона может быть улучшено включением ионных структур типа Нд(1,2)-ьНв и На-ЬНв(1,2), но они, имея более высокую энергию, дают меньший вклад в реальную структуру, чем формы На(1)-ьНв(2) и Нл(2)-ЬНв(1). [c.90]

Оба произведения включают в себя волновые функции двух независимых атомов водорода. Волновые функции Pa(l) и Р (2), входящие в первое произведение, описывают ситуацию, когда электрон 1 принадлежит только ядру а, а электрон 2 — только ядру Ъ. Волновые функции P (2) и Р(,(1) получаются в результате так называемого электронного обмена, т. е. они означают, что электрон 2 полностью переходит к ядру а, а электрон 1 наоборот — к ядру Ь. Каждое из произведений в правой части уравнения (11.5) в отдельности не отражает реального состояния электронов в системе из двух сблизившихся атомов водорода. Так как различить электроны невозможно, в молекуле водорода вообще нельзя определить, какому же из двух ядер принадлежит каждый из электронов оба электрона в равной мере принадлежат обоим ядрам. Это обобществление электронов в молекуле водорода и отражает волновая функция Гейтлера и Лондона. [c.155]

ИЗ Н и 1 мы встречаемся с ситуацией, обратной рассмотренной в предыдущей главе в связи с теорией валентности Лондона, электроны должны спариться или, по меньшей мере, результирующий спин должен быть уменьшен до нуля, прежде чем может образоваться это соединение. Следует также напомнить, что имеется несколько состояний 1 , при которых результирующий спин равен нулю, соответствующих различному распределению электронов по квантовым уровням. Реальное состояние связанного иода представляет собой некоторое среднее из этих состояний. Поэтому при расчете потенциала ионизации I мы в действительности должны брать энергию реакции [c.172]

Второй род сил, влияющих на устойчивость золя,— силы притяжения между частицами. Они имеют ту же природу, что и силы, действующие между нейтральными молекулами. Существованием этих сил Ван-дер-Ваальс объяснял свойства реальных газов и жидкостей. Возникновение межмолекулярных сил обусловлено взаимодействием диполей (эффект Кеезома), поляризацией одной молекулы другой (эффект Дебая) и особого рода взаимодействием, которое объяснимо в рамках квантовой механики. Последний тип сил, называемых дисперсионными силами Лондона, связан с наличием в нейтральных атомах и молекулах мгновенных диполей. Взаимодействие таких диполей, являющихся результатом движения электронов в атомах и молекулах, не зависит от постоянных диполей и служит причиной их взаимного притяжения. Ф. Лондон показал, что такой тип взаимодействия превосходит эффекты Кеезома и Дебая. Энергия лондонозского взаимодействия между двумя атомами, находящимися на расстоянии г, обратно пропорцио- [c.112]

В 1925 г. был заложен фундамент квантовой механики и с этого времени начался период интенсивного развития учения о химической связи. А в 1927 г. В. Гейтлер и Ф. Лондон, используя квантово-механическую теорию, вычислили энергию связи в молекуле водорода и равновесное расстояние атомов в ней. Это событие можно считать датой рождения нового раздела знания — квантовой химии. В процессе развития этого учения была создана квантово-механическая теория строения, объяснены направленность, причины возникновения кратных (двойных, тройных) связей и другие их особенности. Однако 1 оявились и разочарования. Оказалось невозможным дать точное решение задачи об энергии связен в молекуле более сложной, чем Н2, а приближенные методы приводили к результатам, существенно отличающимся от экспериментальных. И тем не менее стало ясно, что теоретическая химия находится на верном пути и количесгвенное решение проблемы химической связи является реальной целью будущего. [c.235]

Потенциальная кривая зависимости и цд от где г - расстояние между парой валентно-несвязанных атомов, следует из анализа отклонений свойств реального и идеального газов. Исследования Т. Хилла [81], М. Кривого и Е. Мейзона [82] рассеяния молекулярных пучков позволили установить зависимость /вдв(г)для взаимодействий атомов инертных газов, которые были распространены на атомы соответствующих галоидов. Кривая С/ д как функция расстояния между атомами гелия представлена на рис. 1.2. На больших расстояниях действуют силы притяжения, энергия которых пропорциональна, согласно теории Лондона, 1/г . На более коротких расстояниях при достаточном сближении атомов их ван-дер-ваальсовы радиусы перекрываются, и отталкивание между ядрами и между электронами доминируют над силами притяжения. Энергия отталкивания обычно аппроксимируется как 1/г или ехр(-/). Таким образом, для описания невалентных взаимодействий наиболее широко используются две аналитические формы потенциала потенциал Дж. Леннарда-Джонса ("6-12") С/вд (г) = (-Л/г ) + (В/г 2) и потенциал А. Букингема ("6-ехр") С/вдв( ) = = (Л/г ) + В ехр(-Сг), где Л, 5 и С - эмпирические параметры. Потенциальные кривые Леннарда-Джонса и Букингема очень похожи различие заключается лишь в том, что потенциал "6-ехр" имеет ложный минимум при г < 1,0 А и при / = О величина С/ дв стремится к [c.114]

В качестве примера рассмотрим силы взаимодействия двух молекул реального газа, известные под названием вандерваальсовых сил (силы отталкивания, действующие на близких расстояниях — порядка 10 см, — и силы притяжения, действующие на больших расстояниях). Эти силы могут проявляться как воздействие электрических сил в случае, когда рассматриваемые молекулы обладают дипольными моментами (Кеесом) как образование при этом индуцированных дипольных моментов (Дебай), а также как взаимное притяжение молекул (в том числе таких, которые не являются диполями), обусловленное квантово-механическим эффектом, вызванным взаимодействием движущихся электронов (Лондон). [c.40]

Опубликованный здесь в качестве приложения к двум предыдущим статьям А. Ф. Иоффе материал представляет собой обработанные Смекалом, Иоффе и Орованом стенограммы их выступлений на дискуссии по проблеме Отклонения кристаллической решетки от идеальной , имевшей место на Международной конференции по твердому состоянию материи (Лондон). Дискуссия вскрывает различие в подходах к проблеме школы А. Ф. Иоффе и школы австрийского физика А. Смекала. Выступление Э. Орована подтверждает тот факт, что физики принимали данную Иоффе интерпретацию явлений, относящихся к проблеме прочности реальных твердых тел, в частности и того явления, которое получило в литературе название эффекта Иоффе , — противоречия между реальным и теоретическим значениями прочности. [c.316]

Гейзенберга — Гейтлера — Лондона Здесь опять резонируют, накладывают, суперпонируют ф-облака. Чем же отличается первый резонанс от второго и почему первый резонанс является плохим , а второй хорошим Заявляют (см. об это в статьях Шахпаронова, Татевского, Реутова, Соколова), что резонирующие ф-функции у Гейтлера и Лондона отражают реальные состояния электронов и атомов, а ф-функции Уэланда и Паулинга не отражают никаких состояний. Нам же представляется, что, с точки зрения методологической и с точки зрения конкретных нунсд Х1г-мии, разница между резонансом Гейзенберга и резонансом Уэланда — не большая, чем разница между желтым чортом и чортом зеленым В основе обоих резонансов лежит усредненная статистика электронных облаков,-— статистика, подменяющая единственно реальную для химии картину индивидуально взаимодействующих в иространство и во времени электронов и ядер. В основе обоих резонансов лежит полное устранение фактора времени, т. е. изъятие из химии реального превращения молекул. Суперпозиция ф-облаков в стационарной молекуле происходит, как известно, нри полной неопределенности координаты времени. Но даже и в нестационарной молекуле, если фиксировать внимание на энергетической стороне реакции, фактор времени становится опять неопределенным. [c.140]

Следовательно, эта сила ослабевает значительно быстрее, чем в случае двух точечных зарядов. Менее простыми для понимания являются так называемые дисперсионные силы между молекулами, квантовомеханическую теорию которых (Лондон) мы не можем здесь излагать. Энергия этого взаимодействия, по Лондону, пропорциональна величине 1/г . Межмолекулярные силы часто объединяют под общим названием вандерваальсовых сил. Именно они обусловливают формирование молекулярных соединений, энергия разложения которых не превышает 5 ккал/моль (для сравнения — энергии разрыва главных валентностей по порядку величины лежат около 100 ккал/моль). Именем физика Ван-дер-Ваальса названо уравнение состояния, которое приближенно описывает поведение реальных газов [c.128]

При низких температурах больщинство благородных газов (Ке, Аг, Кг, Хе) кристаллизуются в структуру ГЦК рещетки. Это диэлектрические кристаллы с низкими температурами плавления и низкими энергиями связи. Электронные оболочки атомов полностью заполнены, распределение электронного заряда в свободном атоме сферически симметрично. Следовательно, должен существовать какой-то механизм взаимодействия между нейтральными атомами, приводящий к образованию таких кристаллов. Такие взаимодействия связываются с именем Ван-дер-Ваальса, который впервые ввел их для описания свойств реальных газов. Природа этой универсальной силы была объяснена в 1930 г. Лондоном. [c.58]

Потенциальная кривая зависимости от г, где г - расстояние между парой валентно-несвязанных атомов, следует из анализа отклонений свойств реального и идеального газов. Исследования Т. Хилла [81], М. Кривого и Е. Мейзона [82] рассеяния молекулярных пучков позволили установить зависимость /вдц(г)для взаимодействий атомов инертных газов, которые были распространены на атомы соответствующих галоидов. Кривая i/вдв как функция расстояния между атомами гелия представлена на рис. 1.2. На больших расстояниях действуют силы притяжения, энергия которых пропорциональна, согласно теории Лондона, 1/г . На более коротких расстояниях при достаточном сближении атомов их ван-дер-ваальсовы радиусы перекрываются, и отталкивание между ядрами и между электронами доминируют над силами притяжения. Энергия отталкивания обычно аппроксимируется как 1/г или ехр(-/-). Таким образом, для описания невалентных взаимодействий наиболее широко используются две аналитические формы потенциала потенциал Дж. Леннарда-Джонса ("6-12") /вдв( ) = -I- (В/г ) и потенциал А. Букингема ("6-ехр") = [c.114]

Еще одна сфера сотрудничества России со странами АТЭС - рынок ценных бумаг. Ценные бумаги многих стран этого региона котируются на биржах Лондона и Нью-Йорка гораздо ниже их реальной стоимости. Ныне создается своя фондовая биржа стран АТЭС - фонд в один млрд. долларов. Курс ценных бумаг может вырасти, если их гарантом станет экономически развитая страна (например, Япония). Отечественным банкам выгодно сотрудничество с банками стран АТЭС. В них можно брать более дешевые долгосрочные кредиты и тем самым снизить у себя риски долгосрочного промышленного кредитования. [c.64]