Взаимодействия связывающее

Рис. 21.19. Фрагмент структуры кристаллического селена или теллура. Штриховые линии схематически изображают слабые взаимодействия, связывающие атомы соседних цепочек.

Во-первых, понятие о химических связях между определенными парами атомов в молекуле возникло в классической теории в связи с тем, что в рамках этой теории считалось возможным разделить все взаимодействия атомов в молекуле на две группы — главные взаимодействия, определяющие возможность существования химической частицы как единого целого образования и дополнительные, более слабые взаимодействия атомов, не определяющие существование частицы как единого целого, а только влияющие в некоторой степени на ее свойства на фоне главных ее свойств, определяющихся главными взаимодействиями, связывающими атомы частицы в одно единое целое. Следовательно, в классической теории строения введение понятия химическая связь позволяло решить вопрос о выделении главных взаимодействий, обеспечивающих существование частицы как единого целого. Химические связи в классической теории являлись по идее именно главными непосредственными взаимодействиями атомов. [c.120]

Из последних уравнений следует, что энергия данной конфигурации возрастает по мере того, как снижается перекрывание между двумя АО, взаимодействующими связывающим образом (т. е. р >0), или по мере того, как возрастает перекрывание между двумя АО, взаимодействующими разрыхляющим образом (т. е. Ртп наоборот. [c.27]

В дальнейшем за счет взаимодействия связывающих орбиталей Л] и Л2 с разрыхляющими лз и л 4 происходит некоторое понижение энергии связывающих орбиталей, на которых находятся четыре электрона, и повышение энергии незаполненных разрыхляющих орбиталей и, следовательно, понижение суммарной энергии. Однако это взаимодействие очень мало, так как различие в энергиях связывающих и разрыхляющих орбиталей велико и не вносит существенного вклада в суммарную энергию молекулы. [c.36]

Две особенности полимера способствуют образованию кристаллических областей. Первая особенность—наличие полярных сил притяжения между молекулами. Эти силы в молекулах различных волокон обусловлены присутствием таких групп, как, например, группы ОН в целлюлозе и МНа и СО в полиамидах. Между этими полярными группами существует достаточное взаимодействие, связывающее молекулы в определенном порядке. [c.97]

В этой главе мы рассмотрим несколько простых физических моделей, чтобы дать наглядное представление о том, почему и посредством каких механизмов релаксирует система ядерных спинов, помещенная в сильное магнитное поле или выведенная каким-либо способом из равновесного состояния. Иначе говоря, мы хотим рассмотреть, каким образом спиновая система приходит в равновесие со своим окружением, обычно называемым решеткой . Мы начнем с того, что покажем, как распределение частот молекулярных движений в образце влияет на времена релаксации ядер и почему медленные (низкочастотные) процессы влияют только на время спин-спиновой релаксации и не влияют на время спин-решеточной релаксации тогда как высокочастотные процессы (с частотой, равной резонансной, и выше) влияют и на Т1 и на Т . Мы покажем, что релаксацию обусловливает фурье-компонента с частотой со о. Равной резонансной для данного сорта ядер, и что величины Т1 и Га определяются интенсивностью (амплитудой) этой компоненты и величиной энергии взаимодействия, связывающего прецессирующие спины с молекулярными движениями. И наконец, мы используем полученные результаты для того, чтобы наметить путь вывода уравнений, дающих количественную связь величин Г1 и с диполь-дипольным, спин-спиновым и другими взаимодействиями, и приведем несколько примеров, показывающих, какую полезную химическую информацию можно извлечь из данных о релаксации. [c.77]

О = 8 для взаимодействия I с магнитным полем О = = Но и т. д. Тензор Тс описывает взаимодействие, связывающее I и О. Вообще говоря, тензор Т в системе координат, связанной с молекулой, может содержать девять компонент tiJ, поскольку в этой системе отсчета все у—четко определенные константы. Однако в ЯМР-эксперименте мы имеем дело с ориентацией ядерного спина по отношению к лабораторной системе координат, т. е. по отношению к системе осей, фиксированных относительно лаборатории. Поэтому необходимо отнести все к лабораторной системе. Это несложная задача, поскольку в лабораторной системе являются просто линейными комбинациями tl (т) в молекулярной системе. [c.88]

Рассмотрите взаимодействия связывающих и разрыхляющих я-орбиталей трех соответствующим образом ориентированных молекул этилена- [c.470]

Кооперативные взаимодействия часто проявляются в хорошо известных сигмоидальных кривых, связывающих ферментативную активность с концентрацией субстрата или активатора. Начало такой кривой имеет вогнутость, и это значит, что скорость реакции пропорциональна концентрации субстрата или активатора в степени, большей чем первая, т. е. для обеспечения максимальной активности с ферментом должны связаться две или большее число молекул. Это означает также, что связывание с отдельными центрами дает больше, чем простой аддитивный эффект, и указывает на то, что должно происходить некоторое взаимодействие связывающих центров между собой. [c.250]

При условии, что > о, знак величины Рдв Дает информацию о том, является ли данное взаимодействие связывающим ( Ав > 0) или разрыхляющим (Рдв < 0). [c.42]

Декартовы контурные карты матричных элементов диабатического взаимодействия, связывающих состояние Е с состояниями р, О и 6 при расстоянии г, равновесном для состояния Е, приведены на рис. 3-5. В общем случае (группа симметрии [c.15]

Д — молекула миозина Б — филамент миозина В —схема передвижения филамент миозина вдоль филамента актина. Передвижение осуществляется благодаря взаимодействию связывающих групп, расположенных в головках миоаина, с комплементарными участками молекул актина. [c.438]

Связь между активными (вариабельными) участками антитела и гаптеном или гаптеновой группой антигена не является ковалентной связью, а представляет собой результат ряда слабых взаимодействий — электронного вандерваальсова взаимодействия, образования водородных связей, притяжения между группами, несущими различный электрический заряд. Эти типы слабых взаимодействий в совокупности обеспечивают достаточно сильное притяжение, способное противостоять разрыву, вызываемому тепловым движением. С увеличением расстояния между взаимодействующими группами силы, обеспечивающие связывание, быстро ослабевают. Поэтому для эффективного взаимодействия связывающий участок антитела должен быть строго комплементарен по форме, размеру и положению соответствующим группам гаптена (на рис. 15.19 показана комплементарность гаптена — иона п-азосук-цинаннлата — и антитела). [c.449]

Спаривание электронов является магнитньш эффектом, тогда как взаимодействие связывающих электронов с ядрами атомов, вступивших в химическую связь, определяется электростатическими силами. Преобладающая часть электронного облака связи, без сомнения, находится между связанными ядрами. Однако характер движения электронов в поле двух ядер позволяет предполагать, что разрыхляющие и орбитали, несмотря на их высокую энергию, не остаются абсолютно свободными от электронной плотности. Небольшая доля двух связывающих пар электронов должна приходиться на разрыхляющие орбитали. Очень слабое заселение Ч в обычных условиях, близких к стандартным, позволяет относить их к числу вакантных орбиталей. Расстояние между и Р -орбиталями, а также между и Т -орбиталями на энергетической шкале называется энергетической щелью и может быть определено из электронных спектров поглощения [c.65]

Механизм действия этих антибиотиков основан на взаимодействии связывающего кармана антибиотика, который образован водородными связями пептидного фрагмента аминокислот 2, 3, 4, 5, 6, с фрагментом О-аланил-В-аланил строящегося пептидогликана бактериальной клетки, что приводит к ее разрушению. Однако широкое и крайне опасное распространение бактериальных инфекций, резистентных к большинству применяемых в клинике антибиотиков, привело к увеличению применения ванкомицина (особенно в отделениях интенсивной терапии), и в настоящее время появились штаммы грам-положительных бактерий, резистентные к ванкомицину и тейкопланнну (особенно штаммы энтерококков GRE) и штаммы стафилококков, с промежуточной (низкой) чувствительностью к гликопептидам (GISA). Показано, что ванкомицин-устойчивые энтерококки используют для построения бактериальной стенки не фрагмент D-Ala-D-Ala, а депсипептид D-Ala-D-la tate, который не может взаимодействовать со связывающим карманом гликопептида с участием 5 водородных связей, и такой комплекс является непрочным, что приводит к потере антибактериальной активности. В настоящее время нет средств борьбы с этими патогенами, которые получают все более широкое распространение. [c.80]

Для системы 5102—ВаО [195] понижение температуры плавления при содержании 2 мол.% ВаО составляет только четверть величины, наблюдаемой при добавлении такого же числа молей СззО. Для систем 5102—5гО, Si02—СаО и 5Юг—MgO [195] наблюдается образование двух жидких фаз. Таким образом, положительные отклонения от идеальности (беспорядочное распределение и отсутствие взаимодействия связывающих и пар несвязывающих атомов кислорода) существенно возрастают с увеличением напряженности поля катионов основания. Это позволяет считать, что катионы с большей напряженностью поля окружены большим числом несвязывающих ионов кислорода. [c.286]

Во-вторых, влияние перестройки связей, необходимой для преобразования реагентов в продукты. В этом случае энергия, тре-бующ.яяся для растяжения йя сжатия-е язей и обознаяаемая Ь,, представляет собой функцию занятости МО двух реагентов в базисном наборе конфигураций нулевого порядка. Таким образом, Ь велика для диабатической поверхности А, поскольку каждый реагент имеет максимальную связывающую занятость, т. е. связывающие МО каждого реагента все заняты, и любое геометрическое изменение, которое направлено на снижение взаимодействий связывающих АО, будет значительно повыщать энергию системы. В случае О+А - и ОА -диабатических поверхностей Ь становится меньше вследствие возбуждения электрона со связывающей на разрыхляющую МО, т. е. геометрическая деформация, направленная на ослабление взаимодействий связывающих АО, будет оказывать меньшее влияние на энергию 0+А - и ВА -, чем на энергию ВА-диабатической поверхности. Эти выводы подходят к реагентам с заполненными оболочками. [c.47]

В этом результате содержится предположение, что радиальный фактор вод-новых функций одинаков для двух уровней терма Р. Как отмечалось в разделе 9 гл. V, этот результат находится в согласии с экспериментальными результатами, однако в случае высоких линий главной серии Сз это отношение оказалось превышающим два. Различные экспериментальные данные не находятся в полном согласии друг с другом. Однако все они дают отношение для второй линри главной серии 7 Р —< 6 S между 3,5 и 4,5, хотя оно, повидимому, имеет нормальное значение для первой линии —> 6 5. Ферми объяснил это как эффект матричных элементов спин-орбитального взаимодействия, связывающего различные термы серии Р. [c.361]

К этому типу молекул относятся ионы 1Рв и ВгРе , но их конфигурация точно не определена. Согласно данным инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния, конфигурация иона 1Рв не является октаэдрической. По-видимому, нельзя с достаточной достоверностью предсказать расположение 7 электронных пар. Наиболее вероятные конфигурации обсуждены в гл. 5. Принимая во внимание существование молекулы 1р7, представляется разумным предположить, что в валентной оболочке хватает места и для неподеленной пары, которая оказывается стереохимически активной, так что в ионе 1Рб" можно ожидать искажения октаэдрической структуры. Наиболее вероятна структура, для которой минимальны взаимодействия связывающих и несвязывающих электронных пар, что, по-видимому, будет иметь место при координации 1-3-3. При этом неподеленная пара должна располагаться в центре грани искаженного октаэдра. [c.202]

В дальнейшем за счет взаимодействия связывающих орбиталей Л и ло с разрыхляющими л и л происходит понижение энергии связывающих орбитале . на которых находятся четыре [c.39]

Электростатическое отталкивание четырех пар электронов, расположенных вокруг центрального ядра (независимо от того, участвуют ли они в образовании связи или нет), становится меньше, если они принимают тетраэдрическую конфигурацию. Подобным же образом две пары электронов должны приводить к линейной структуре, а шесть пар к октаэдрической. Структура с двойными связями типа Н2С=СН2 в соответствии с электростатической теорией должна бы иметь углы между связями 120° в то же время теории валентных связей и молекулярных орбит указывают, что молекула может быть плоской. Эти три теории приводят в общем к близким стереохимическим выводам для непереходных элементов. Чем меньше отталкивание электронных пар, тем меньше должны быть углы между связями. Следует ожидать, что это отталкивание возрастает в ряду связывающая-связывающая < связывающая-несвязывающая С несвязываю-щая-несвязывающая орбитали. Если электроотрицательность центрального атома низка и связывающие электроны находятся далеко от него, то отталкивание в случае взаимодействия связывающих орбиталей еще более уменьшается. Эта теория объясняет некоторые заметные различия в углах связей, наблюдаемые на практике во многих органических и неорганических соединениях. [c.32]

По-видимому, первыми реагируют те гидроксильные группы, которые находятся на поверхности волокна и его составляющих (гл. И) вплоть до мицелл и пучков цепей, и в молекулах на неупорядоченных (аморфных) участках. После того как прореагируют доступные гидроксильные группы, реакция прекращается, если только исключается возможность проникновения реагента внутрь мицелл. Нередко в состав самой реакционной смеси входит какое-либо вещество, вызывающее набухание, например сильная щелочь (при метилировании) или сильные минеральные кислоты, или соли, способствующие также дегидратации при нитрации и ацетилировании. В других случаях, например при ксантогенировании, целлюлоза предварительно набухает в щелочи, в результате чего расширяется кристаллическая решетка целлюлозы и рвутся некоторые водородные мостики или другиё силы межмолекуляриого взаимодействия, связывающие гидроксильные группы одной цепи с гидроксильными группами или кислородными кольцами соседних цепей. Вследствие этого возрастает количество доступных гидроксильных групп и увеличивается расстояние между цепями целлюлозы. По мере того как реагируют эти, ставшие доступными гидроксильные группы, цепи раздвигаются за счет общего количества введенных радикалов, и еще большее количество гидроксильных групп становится доступным. Если производные целлюлозы растворяются в реакционной смеси, цепи целлюлозы постепенно переходят в раствор (как это в большинстве случаев имеет место при ацетилировании или ксантогенировании). Нередко производные целлюлозы не растворяются в реакционной смеси (например, при нитрации и при некоторых реакциях этерификации). Эти производные имеют волокнистую форму, причем их почти нельзя отличить от исходного целлюлозного волокна. [c.241]

Мы рассмотрим сначала статистические основы процесса связывания, с тем чтобы иметь возможность проанализировать и понять принципиальные свойства равновесных систем, в которых происходят связывание лигандов. Параду с общими соображениями, применимыми к любой равновесной системе, мы встретимся и с множеством особенностей, таких, как взаимодействие связывающих центров и кооператнвность, взаимоотношения между двумя различными лигандами при связывании с одной макромолекулой, статистические осложнения при связывании лигандов с линейными кристаллоподобными структурами. [c.6]

Молекулы многих белков состоят из субъединиц и имеют несколько центров связывания лигандов. В ряде случаев кривые связывания лигандов не следуют уравнению Михаэлиса — Ментен (глава 6, разд. Г), а имеют сигмоидный характер. Кривая такого рода представлена на рис. 8.1 она отражает зависимость степени насыщения гемоглобина кислородом от давления кислорода. Здесь же для сравнения приведена гипербола, описываемая уравнением типа уравнения Михаэлиса — Ментен, которая отражает связывание кислорода миоглобином. Сигмоидные кривые характерны для случая кооперативного связывания лигандов белками, имеющими несколько центров связывания в белковом олигомере. Так, например, молекула гемоглобина состоит из четырех полипептидных цепей, каждая из которых сходна с единственной полипептидной цепью миоглобина. Кривую связывания кислорода гемоглобином можно описать уравнением, содержащим четыре константы последовательного связывания (уравнение Эдера [1]). Удивительная особенность процесса кооперативного связывания состоит в том, что сродство гемоглобина к четвертой присоединяемой молекуле кислорода в несколько сот (до тысячи) раз превышает сродство к первой молекуле. Это увеличение сродства нельзя объяснить, исходя из наличия четырех невзаимодействующих центров, обладающих просто разным сродством к кислороду. В этом случае центры с высоким сродством к кислороду заполнялись бы первыми и молеку 1а с частично заполненными центрами связывания обладала бы м ньшим сродством, чем дезоксигемоглобин. Увеличение сродства по мере насыщения гемоглобина кислородом является результатом взаимодействия связывающих центров, приводящим к тому, что связывание молекулы кислорода с одним центром вызывает увеличение сродства другого. [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология