Стабилизация равновесия

Поскольку электродные токообразующие реакции протекают на границе раздела фаз электролит — газ — твердое вещество (электрод) , необ.ходимо обеспечить длительное сохранение трехфазного раздела, в противном случае элемент выйдет из строя. Это условие выполняется при использовании двухслойных пористых электродов, причем пористость мелкодисперсного запорного слоя, обращенного к электролиту, создается такой, чтобы обеспечить равновесие между давлением газа и капиллярным давлением электролита. Стабилизация равновесия в процессе работы элемента обеспечивается гидрофобизацией электрода путем введения в угольную пористую массу фторопласта, парафина, воска. [c.257]

Рассматривая горизонталь монотектического трехфазного равновесия по аналогии с описанным выше эвтектическим равновесием как сочетание трех коннод, будем иметь картину относительного расположения кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала трех равновесных фаз, геометрически полностью аналогичную показанной на рис. 52,а. Следовательно, рост температуры выше монотектической должен приводить к стабилизации двух двухфазных равновесий и Понижение температуры ниже монотектической горизонтали должно способствовать стабилизации равновесия а Ьг. Соответствующие картины, иллюстрирующие изменения относительного расположения кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала трех рассматриваемых фаз, будут в принципе аналогичны показанным на рис. 53,в для системы эвтектического типа. Однако, принимая во внимание факт расслоения в жидкости и учитывая, что при определенном перегреве две жидкие фазы перейдут в одну, вместо двух кривых концентрационной зависимости д, использованных в случае эвтектической системы, в данном случае следует применить одну кривую для жидкой фазы типа показанной на рис. 50. При этом относительное перемещение соответствующих участков указанной кривой и кривой о — (хв) при изменении температуры полностью аналогичны наблюдаемым в эвтектической системе. [c.291]

Одним из наиболее наглядных и поучительных эффектов стабилизации равновесия жидкостей является стабилизация неустойчивости Релея-Тейлора. Сейчас трудно сказать, но, наверное, идея стабилизации релей-тейлоровской неустойчивости родилась под влиянием великолепной работы выдающегося советского физика, лауреата Нобелевской премии П. Л. Капицы о равновесии перевернутого маятника с вибрирующим подвесом [16]. [c.85]

Ректификационную установку Симонса [162], полностью изготовленную из стекла, можно применять до давлений, не превышающих 5 кгс/см (рис. 216). Автоматическая стабилизация давления сжатого воздуха, подаваемого по штуцеру 4, осуществляется с помощью клапана 1, заполненного ртутью. Клапан имеет поплавок 6, оканчивающийся конусом 2. Этот конус запирает отверстие в седле клапана 3. Уровень ртути в клапане устанавливают с помощью груши 7, таким образом поплавок 6 поддерживает в системе необходимое давление. Если давление превысит заданное, то поплавок 6 опустится вниз и избыток воздуха через штуцер 5 будет сбрасываться в атмосферу до тех пор, пока снова не установится равновесие сил давления и выталкивания, и клапан опять закроется. Таким образом в системе поддерживается постоянное давление. [c.293]

Трубчатые реакторы. Стабильность процесса в трубчатом реакторе определяется в основном величиной внутреннего диаметра трубки (ВДТ), При увеличении ВДТ конструкция реактора становится проще и возможно увеличение его мощности, но при этом ухудшается стабильность аппарата, выражающаяся, например, в увеличении параметрической чувствительности и величины динамического заброса [37, 38]. Решающими факторами при выборе максимального ВДТ для экзотермических процессов являются параметрическая чувствительность, динамические характеристики, допустимое гидравлическое сопротивление слоя катализатора, избирательность процесса п точность стабилизации входных параметров, которые определяются из анализа стационарных и нестационарных процессов в трубках разного диаметра. Для процессов эндотермических и протекающих вблизи равновесия определяющими параметрами являются, как правило, гидравлическое сопротивление и мощность аппарата. Максимальные значения ВДТ для процессов окисления метанола в формальдегид — 25 мм, окислительного дегидрирования н-бутенов — 21 мм, синтеза винилхлорида при концентрированном ацетилене — 55 мм и разбавленном — 80 мм [38], дегидратации <к-окси- [c.14]

Следующей стадией является стабилизация карбкатиона А, которая протекает параллельно по трем направлениям, хотя приводит к образованию продуктов, находящихся в равновесии друг с другом [c.369]

Очевидно, стабилизация основных физико-химических свойств дистиллята через определенное время после начала коксования свидетельствует о переходе процесса нз первой стадии, соответствующей первому этапу в кубах, во вторую, представляющую собой непрерывное коксование. Вторая стадия отличается от предыдущей тем, что в ней одновременно, с относительно большими скоростями, протекают процессы распада, конденсации и уплотнения углеводородов коксуемого сырья. Эти процессы сопровождаются непрерывным наращиванием коксового слоя (выше которого расположен слой вспученной массы коксующегося остатка) и равномерным выделением из реактора паров коксового дистиллята и газа. К началу второй стадии устанавливается равновесие в тепловом режиме процесса и в соотношении отдельных составляющих коксующейся массы. После отключения камеры от потока сырья (третья стадия) непрерывность процесса нарушается. В это время тепло в реактор не поступает, коксование затормаживается. [c.183]

На рис.2.5 представлены зависимости выхода стабильного конденсата от способа стабилизации и температуры низкотемпературной сепарации (НТС). Здесь наименьший выход конденсата наблюдается при двухступенчатом выветривании, что объясняется уносом жидких углеводородов с газами дегазации. При однократном испарении даже в условиях равновесия не происходит четкого разделения газовых и жидких углеводородов. Кроме того, резкое снижение давления вызывает вскипание конденсата за счет бурного испарения газовых углеводородов и увеличивает степень неравновесности и унос. [c.31]

Физический унос можно уменьшить, если газ вводить не непосредственно над кубовой жидкостью, а несколько выше, то есть под вторую - четвертую ректификационную тарелку отгонной секции (счет снизу). В этом случае газ, унесенный жидкой фазой из зоны нефтяного газа на нижерасположенные тарелки, практически выделяется из жидкости. Кроме того, на 6-ти нижерасположенных тарелках достигается фазовое равновесие, в связи с чем дополнительно уменьшается содержание легких компонентов в стабильной нефти. Колебания рабочего режима будут также иметь гораздо меньший масштаб отрицательного влияния на процесс стабилизации нефти. [c.48]

Зачем нужна стабилизация Дело в том, что вместе с легкой бензиновой фракцией на первой колонне отгоняются и легкие углеводородные газы Сз—С . Они легкокипящие, поэтому при обычной комнатной температуре 20—25 °С улетучиваются из жидкой углеводородной массы (содержание их в растворе обратно пропорционально температуре). Между жидкостью и газовой фазой устанавливается термодинамическое равновесие, соответствующее данной температуре. [c.77]

Механизм стабилизации порошками должен быть изучен количественно. Их действие преимущественно заключается в предотвращении утончения жидкой прослойки между каплями. Необходима непрерывная оболочка вероятно, важен гистерезис угла контакта для предотвращения смещения мениска. Гладкие сферические частицы непригодны хорошие результаты получаются с пластинчатыми по форме частиц порошками (такими как бентонитовая глина). Подобные частицы, находящиеся в равновесии на поверхности жидкости. [c.113]

Перечисленные тенденции характеризуют функционирование техносферы как системы сугубо противоестественной, но стремящейся, как уже отмечалось в главе I, к состоянию равновесия и с окружающей природной средой, и между собственными элемен-та ш. Рост потребности в смазочных материалах обусловлен эволюционным, прогрессивным характером развития техносферы. С другой стороны, отмеченные стабилизация и сокращение потребления обусловлены тем фактом, что рост объемов потребления неизбежно сопровождается усилением загрязнения окружающей [c.112]

Радикал тиобензойной кислоты, образовавшийся по реакции 1, присоединяется к двойной связи по реакции 2. Теперь появляется возможность вращения атомных группировок вокруг связи С—С на месте бывшей двойной связи, и положение заместителей может стать противоположным, т. е. произойдет переход их из г ЦС-положения в транс-. Тиобензойный радикал непрочно связан с атомом углерода пентена и легко отщепляется. При этом может образоваться исходный цис-З-метил-пентен-2 или возникнуть новая структура т ранс-З-метилпентена-2 (реакция 3). При избытке тиокислоты может произойти стабилизация радикала с потерей двойной связи (реакция 4). Если скорость реакции 3 больше скорости реакции 4, то преимущественно пойдет процесс изомеризации. Обратимость реакций 2 и 3 приводит к существованию равновесия между цис- и грамс-формами, что наблюдается в обоих случаях, т. е. когда исходными соединениями являются цис- или гранс-формы. [c.289]

Исследования электрической проводимости растворов, а также изучение спектров ЭПР показало, что в системах типа ионы — растворитель наряду со свободными ионами существуют и ионные пары , которые движутся как одно целое и не дают вклада в проводимость. Представление о ионных парах в 1924 г. были выдвинуты В. К. Семеновым и в 1926 г. Бренстедом. Одно из первых наблюдений, подтвердивших теорию ионных пар, было сделано Крауссом, обнаружившим, что хлорид натрия в жидком аммиаке сравнительно слабо проводит ток. Бьеррум указал, что, увеличивая расстояние между ионами, можно определить некоторое критическое его значение, такое, что ионы, удаленные на расстояние, большее критического, почти свободны, а ионы, находящиеся друг от друга на меньшем расстоянии, связаны. В настоящее время ионные пары рассматривают как частицы, обладающие совокупностью индивидуальных физико-химических свойств, находящиеся в термодинамическом равновесии со свободными ионами. Энергия связи в ионных парах в основном электростатическая, хотя дипольные и дисперсионные силы также вносят некоторый вклад в энергию взаимодействия. Несомненно и то, что свободные ионы в общем случае нарушают структуру растворителя, в результате чего достигается дополнительная стабилизация ионных пар. Если исходные молекулы растворяемого вещества содержат ковалентные связи А В, то образование ионной пары А+, В- может стимулироваться действием растворителя стабилизация пары достигается за счет энергии ее сольватации. Важную роль при этом играет способность молекул растворителя проявлять донорно-акцепторные свойства. Так, перенос электронного заряда на А, естественно, облегчает перенос а-электрона от А к В, что создает условия для гетеролитического разрыва связи А В и способствует возникновению ионной пары. Этот вопрос в более широком плане обсуждается в концепции, развитой В. Гутманом. [c.259]

В большинстве случаев ректификация газов производится одновременно со стабилизацией бензина, поскольку, как было показано выше, низкомолекулярные газообразные углеводороды содержатся не только в газе, но и в нестабильном бензине, находящемся в равновесии с данным газом. [c.260]

Для уверенности в достижении равновесия снимают кривые нагревания и охлаждения. Критерием равновесия в системе служит постоянство показаний весов во времени при данной температуре, а также воспроизводимость показаний в циклах нагрев — охлаждение. Методика циклического нагрева аналогична описанной для мембранного манометра. Время достижения. равновесия устанавливается особо при каждом измерении и изменяется от 2 ч при нагревании до 3—4 ч при охлаждении. Температуру измеряют хромель—алюмелевой термопарой с точностью 1°. Постоянство температуры при изотермических выдержках обеспечивается применением системы терморегулирования или стабилизацией напряжения. Объем ампулы измеряется после опыта заполнением ее водой. [c.33]

Еслп теперь выбрать / [s(/(2Z)),to при t Niix, t) п, Niix, t) п для любых значений к, удовлетворяющих этому неравенству, т. е. равновесие п становится устойчивым по отношению к определенному типу пространственных возмущений. Возникает эффект миграционной стабилизации равновесия — оно становится диф- фузионно устойчивым. [c.223]

Исследования показали, что аналитическая зависимость (4.2) к номофамме Максвелла наиболее близко описывает условия фазового равновесия при физической стабилизации бензинов перегонки нефти и кре [c.87]

Еще раз следует подчеркнуть, что важной особенностью предлагаемого механизма является стабилизация предшественника карбена, динамически связанного в форме тригалометилидного аниона на границе раздела фаз. Кинетика таких реакций и реакций алкилирования слабых кислот не исследована. Их изучение осложняется гетерогенностью системы, конкурентными реакциями, сложными равновесиями, а также общими ограничениями, связанными с получением линейных зависимостей для констант скоростей второго порядка (см. [10]). Однако, несмотря на все эти трудности, известные факты, по-вцдимому, согласуются с рассмотренным выше механизмом. [c.63]

Образование поверхности требует затраты работы, и поэтому получение врИ1еств с сильно развитой поверхностью осуществляют большей частью из сильно пересыще1гного состояния (см. 143 — пересыщенных раствора или пара, переохлажденной жидкости или в результате применения большой плотности тока при электролизе н т. д. — т. е. в условиях, далеких от равновесия. Это играет большую роль при получении коллоидных систем. Кроме гого, этот фактор имеет большое значение для получения активных катализаторов. Для сохранения веществ в состояниях с сильно развитой поверхностью нередко приходится прибегать к искусственной стабилизации. [c.359]

Расчет ПСЛИЧШТ1.1 к для двухатомной молекулы при стабилизации излучением энергии электронного возбуждения был впервые произведен Тереииным и Прнлол.асвой [553] (см. также [123]) на основе принципа детального равновесия, примененного к процессам типа [c.121]

Если в случае рекомбинации атомов вероятность радлационной стабилизации Р может быть определена из оптических данных ][а основе принципа детального равновесия, то в случае рекомбинации атомов с радикалами или радикалов с радикалами этот метод, по-видимому, неосуществим. Однако нужно полагать, что вероятность рекомбинации, сопровождаемой излучением, в этом случае должна быть выше по срапнению с рокомбннацией атомов. Это связано с наличием у многоатомных радикалов многих колебательных степеней свободы, между которыми распределяется энергия, первоначально [c.122]

В рамках приведенных ограничений в виде аксиом и кинетики Марселена — Де Донде доказаны теоремы о стабилизации решений, о существовании и устойчивости стационарных решений — положительных точек детального равновесия. Сформулированы условия, обеспечивающие корректность задачи в малом и целом . Приведенные примеры показывают существенность этих условий для утверждений теорем, одновременно демонстрируя возможность описания известных физических законов и неизотермических систем в рамках данных моделей. Доказанные теоремы дают математическое обоснование известных физико-химических представлений о химических реакциях и процессах диффузии. [c.168]

Методом фукционалов Ляпунова доказана стабилизация офани-ченных решений, если химические реакции удовлетворяют принципу детального равновесия [7]. [c.17]

Структурно-механический фактор оценивается с помощью реологических параметров межфазных адсорбционных слоев, которые имеют свойства твердообразного тела. Такие слон обладают механической прочностью, упругими свойствами и прп сближении частиц мешают их слипанию или слиянию. Высокие прочностные характеристики поверхностных слоев приобретаются благодаря переплетению цепей ВМС и длннноцепочечных ПАВ, а иногда и в результате процессов полимеризации и поликонденсацни. Представление о структурно-механическом факторе стабилизации было введено П. А. Ребиндером. Он показал, что этот фактор имеет кинетический характер. Часто после разрушения пленка самопроизвольно не восстанавливается, так как не находится в равновесии со средой. В качестве примера веществ-стабилизаторов, образующих на поверхности частиц гелеобразные пленки, можно привести желатину и некоторые другие белки, мыла, водорастворимые эфиры целлюлозы, смолы. [c.340]

При температуре Т <Тр относительное расположение кривых концентрированной зависимости изобарно-изотермического потенциала таково (рис. 55,6), что к ним возможно провести две общие касательные а —Са и аг—а . Это обусловлено смещением промежуточной кривой<у > вниз в связи со стабилизацией а-фазы при охлаждении. Очевидно, положение общей касательной а й2 ограничивает интервал концентраций, в пределах которого стабильна смесь фаз а и Ь при данной температуре. Положение касательной аз—04 ограничивает при Т2 интервал устойчивости двухфазного равновесия а р. Путем проектирования общей касательной Аз—Й4 к температуре Га на диаграмме Т—х получим положение конноды а—определяющей составы равновесных фаз аир при данной температуре. Изменяя температуру в пределах между Гр и Тт.,А, можно описанным путем воспроизвести кривые ликвидуса и солидуса, ограничивающие интервал устойчивости двухфазного равновесия и соответствующие участки кривых сольвуса, ограничивающие положение области двухфазного равновесия ач р. Следует отметить, что при температуре Га в интервале концентраций между точками аа и аз кривая концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала а-фазы для каждого состава определяет наинизшее возможное значение этой функции, что и обусловливает стабильное однофазное состояние в этом концентрационном пределе при данной те.мпе- ратуре. Ниже температуры плавления компонента А кривая д(а) — хв) окажется всюду ниже кривой /(хв), что в конечном итоге обусловит возможность определения области единственного стабильного в этом температурном интервале двухфазного равновесия а+ р. В результате описанных построений на плоскости Т—X воспроизводится диаграмма состояния перитектического типа (рис. 55,а), которая наряду с эвтектической является важнейшей типовой диаграммой, ибо иллюстрирует один из главных типов сочетаний трехфазного равновесия с соответствующими двухфазными. [c.289]

Совершенно аналогично рассматривая синтектическое трехфазное равновесие, когда две жидкие фазы Ь1 и Ьа являются превращающимися, а твердый раствор а — образующимся, приходим к заключению, что, во-первых, горизонталь трехфазного синтек-тического равновесия располагается выше температуры плавления тугоплавкого компонента (например, А), а во-вторых, по аналогии с перитектическим равновесием нагрев выше температуры синтектического трехфазного равновесия Тв приводит к стабилизации двухфазного равновесия Ь1 г Ь2 и охлаждение ниже Тз стабилизирует двухфазные равновесия и [c.291]

Естественно, что монотектическое и синтектическое трехфазные равновесия вносят самостоятельный элемент в общую картину фазового равновесия двухкомпонентной системы, отличающейся разрывом растворимости в жидком состоянии, поскольку они завершаются стабилизацией либо одного (рис. 56,а), либо двух (рис. 56,6) двухфазных равновесий с участием жидких фаз, способных при дальнейшем охлаждении кристаллизоваться и, следовательно, формировать другие трехфазные равновесия — уже эвтектического либо перитектического типа. Варианты фазовых диаграмм при наличии в системе купола расслаивания и трехфазных монотектического и синтектического равновесий показаны на рис. 57 и 58. При наличии в системе двух трехфазных равновесий— монотектического и перитектического (рис. 57), разумеет-292 [c.292]

Так как карбоняльная группа энергетически более выгодна, чем енольная, простейшие альдегиды и кетоны (ацеталь-дегпд, ацетон и др.) существуют только в карбонильной форме. Стабилизация енольноп формы наблюдается в молекулах дикарбонильных соединений, содержащих группировку — СО—СНз—СО—, находящуюся в таутомерном равновесии с группировкой —С (ОН) = СН —СО — (см. Ацетоуксусный эфир. Ацетила-цетон). [c.93]

Для нейтрализации кислотных центров поверхности, а следовательно, для предотвращения нежелательных побочных реакций, в алюмохромовые катализаторы вводят соли щелочных и щелочноземельных металлов. В промышленных катализаторах наиболее часто используют окиси калия, натрия, бериллия. Наиболее подробно изучено влияние добавок калия, действие которого сводится к стабилизации структуры хрома в катализаторе. Предполагают [3, с. 35), что калий в структуре алюмохромового катализатора находится в виде или алюмината АЮОК (восстановительная среда) или хромата К2СГО4 (окислительная среда). Ион К , связанный в форме — ОК, мигрирует от иона Сг к иону находясь в динамическом равновесии, зависящем от окислительно-восстановительных условий среды [c.136]

Смещению равновесия вправо и стабилизации Ni (III) способствует низкая растворимость гидроокиси Ni(0H)3, понижающаяся во времени вследствие ее старения. Старение гидроокиси, по-видимому, связано с процессами оляции и оксоляции. Во всяком случае, сопровождающийся понижением растворимости, процесс дегидратации установлен экспериментально. [c.149]

Высокая симметрия координационных полиэдров обусловливает вырожденность электронных термов для многих комплексных соединений и их структурные деформации, вызванные эффектами Яна—Теллера. Проявления этих эффектов могут носить как статический характер — стабилизация структуры пониженной симметрии, так и динамический, когда искажение сравнительно мало и приводит к структуре, занимающей неглубокий минимум на ППЭ системы. Такие структуры претерпевают быстрые перегруппировки между несколькими эквивалентными ядерными конфигурациями, т. е. находятся в состоянии вырожденного динамического равновесия. Статический или динамический характер искажения Яна—Тел- [c.453]

В равновесии аномерных форм преобладает а-манноза с аксиальной ориентацией гликозидного гидроксила в этом снова проявляется аномерный эффект — стабилизация аксиальной ориентации под влиянием соседнего пиранового кислорода. В среде с меньшей диэлектрической проницаемостью (в пиридине) доля а-маннозы возрастает до 85 7о. [c.630]

Утоньшение ненных и эмульсионных пленок может приводить к возникновению метастабильно-равновесного состояния, которому соответствует условие и = —Ра (точка А на рис. IX—9). При этом толщина пленки зависит от концентрации электролита при увеличении концентрации электролита, когда электростатическая составляющая расклинивающего давления падает, происходит уменьшение равновесной толщины пленки. Пока пленка не очень тонка (Л 1 мкм), она окрашена интерференционными полосами. При высоких концентрациях электролита пленки имеют такую малую толщину, что теряют способность отражать свет при этом возникают так называемые первичные (или обычные) черные пленки. Кроме того, с ростом концентрации электролита падает и высота энергетического барьера, который препятствует выходу пленки из этого состояния метастабильного равновесия, т. е. падает ее устойчивость. Тепловые колебания поверхности — возникновение на ней рассмотренных в 1 гл. VIII волн Мандельштама — содействуют преодолению этого потенциального барьера. Если при этом нет иных факторов стабилизации, то такое (локальное) преодоление энергетического барьера приводит к прорыву пленки. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология