Полиметилметакрилат порядок

На рис. 3.6, б и 3.7, б показаны соответственно спектры р-метиленовых и а-метильных протонов преимущественно изотактического полиметилметакрилата (полимера //). Мы предполагаем, что взаимное расположение пиков тетрад сохранит тот же порядок, как и в спектре полимера /, хотя и может немного измениться (и [c.89]

В аморфных полимерах кинетика рекомбинации радикалов описывается уравнением второго порядка прп температурах выше температуры стеклования. Второй порядок наблюдается также в реакциях некоторых кристаллических полимеров, но нри сравнительно высокой температуре. Так, по уравнению второго порядка рекомбинируют радикалы в поливинилхлориде при температуре выше 300° К [131 — 135], в полиметилметакрилате выше 330° К [98, 100, 101, 136, 137], в полиэтилентерефталате выше 250° К [111] и др. [138—140]. В политетрафторэтилене разной степени кристалличности рекомбинация радикалов также следует второму порядку [109,110,141—144]. В полиэтилене [145—1511, полипропилене [5, 152], поливиниловом [c.336]

Сопоставление степени однородности полиметилметакрилата и силикатных стекол было проведено Дебаем и Вики [96]. Предложенный ими метод позволяет по интенсивности и угловому распределению рассеянного света определять флуктуации плотности в твердых телах и размер областей г, на протяжении которых наблюдается корреляция флуктуаций. Размер неоднородностей, измеренный этим методом для промышленного образца полиметилметакрилата, оказался равным примерно 220 нм. Среднее значение флуктуации плотности = 2,76-10 , что соответствует флуктуации по показателю преломления около 1,7-10 . Показатель рассеяния а при этом оказывается равным 9,53 10 см" , что приблизительно на порядок выше рассеяния на малых неоднородностях и на два порядка выше рассеяния на тепловых флуктуациях. Таким образом, флуктуации плотности около 0,0003 дают вполне измеримое рассеяние материала. [c.70]

Константы Ао и и -а критическая поврежденность -ф/4 определяются из эксперимента по тепловому старению. В некоторых случаях эти постоянные можно определить с помощью методов дифференциального термического анализа, рассматривая кинетику пиролиза материала. Реакция термодеструкции ряда линейных термопластов, у которых разрушение начинается со скелетных цепей (иолиолефины, полистирол, полиметилметакрилат и т.п.), до 400°С сохраняет нулевой порядок [125], т. е. подчиняется формуле (6.6). В процессе пиролиза поврежденность оценивается по относительному изменению массы образца-навески. Аппроксимация изотерм пиролиза прямой (6.6) позволяет определить его скорость (параметр Л), а из анализа температурной зависимости скорости вычисляются постоянные Ло и (/. Напомним, что в рассматриваемых условиях исходное кинетическое уравнение (5.102) остается справедливым. [c.285]

Относительно большая скорость механической деструкции полиметилметакрилата по сравнению с полистиролом объясняется другими особенностями химической природы. Известно, что наличие узла жесткости у четвертичного атома углерода в макромолекулярной цепи полиметилакрилата способствует меха-нохимической деструкции. С другой стороны, это предположение подтверждается и результатами термической деструкции, так как энергия активации этого процесса для метилметакрилата (25 ккал/моль) меньше, чем для полистирола (34 ккал1моль). Порядок расположения полимеров в исследованном ряду обоснован и плотностью их упаковки, которая уменьшается от поливинилацетата к поливиниловому спирту. [c.35]

Миллер и сотрудники [38] сообщили, что на структуру полиметилметакрилата, полученного в присутствии реактивов Гриньяра, влияют температура и порядок добавления. Ни природа реактива Гриньяра, ни реакционная среда не указаны. Синдиотактический полиметилметакрилат получают при добавлении мономера к раствору или суспензии реактива Гриньяра нри —40°, при добавлении реактива Гриньяра к мономеру при комнатной температуре, а также при использовании диадкилмагния. Изотактический полиметилметакрилат образуется при добавлении мономера к раствору или суспензии реактива Гриньяра при комнатной или несколько более высокой температуре. Полимер, который на основании данных инфракрасной спектроскопии и рентгенограмм представляет собой смесь обеих стереорегулярных форм полиметилметакрилата, получается при добавлении мономера к раствору реактива Гриньяра при 0°. [c.285]

Деполимеризация — один из основных способов превращения полимеров в низкомолекулярные продукты, если в составе полимерной цепи нет омыляемых связей. При этом макромолекула разрушается под влиянием высокой темп-ры (сухая перегонка). Особенно успешно этот способ применяют для карбоцепных полимеров, однако в нек-рых случаях и гетероцепные полимеры способны деполимеризоваться с образованием исходных мономеров (напр., полиметиленоксид,поликапролактам). Полиметилметакрилат и полистирол при сухой перегонке превращаются в мономеры, из натурального каучука образуется изопрен. В случае других карбоцепных полимеров при этой реакции также часто образуются наряду с другими продуктами деструкции соответствующие мономеры. На основании исследования продуктов деполимеризации м. б. установлен характер структурных единиц в макромолекуле полимера и порядок их связывания друг с другом. Так, при термич. деструкции полистирола были выделены стирол, 1,3-дифенилпро-пан, 1,3,5-трифенилпентан, 1,3-дифенилбутен и др. соединения, что явилось основанием для вывода о строении макромолекулы полистирола, соответствующем [c.68]

Представленные значения несколько отличаются от опубликованных ранее Джи [17]. Данные для полииёобутилена, поливинилаце-тата, поливинилхлорида и полиметилметакрилата, приведенные Бьянки [12] и Коваксом [21], имеют такой же порядок величин. [c.118]

Наименыйие времена релаксации дипольной поляризации свойственны низкомолекулярным жидкостям и разбавленным растворам полимеров. Так, при 50 °С время релаксации пропилового и изобутилового спиртов составляет 2-10- °, а глицерина — 6-10 с. Большие значения т характерны для дипольно-групповых и еще более высокие — для дипольно-сегментальных потерь. При температурах, примерно на 50 °С превышающих 7 с полимера, значения т дипольно-групповых потерь близки к значениям т низкомолекулярных жидкостей. Например, при 50 °С, т. е. при температуре на 43 °С выше 7 с полиметилакрилата, т дипольно-групповых потерь равно 5-10- с. Но при температуре примерно на 50°С ниже 7 с время релаксации дипольно-групповых потерь ПМА составляет 2-10 с, полиметилметакрилата — б-Ю", полиизопропилметакрилата — 2-10 3 с. Время релаксации дипольно-сегментальных потерь при температурах, близких к Тс, имеет порядок 10- с. С повышением [c.248]

ЧТО тормозящий потенциал имеет порядок 1000 кал (.4184 Дж) (см. рис. III. 6). Таким образом, Сочава и Трапезникова проиллюстрировали различие двух метильных групп в полиметилметакрилате. Сравнение данных табл. III. 20 и III. 13 показывает, что эфирная метильная группа обладает, по всей вероятности, менее заторможенным вращением по сравнению с метильной группой основной цепи или СНз-груп-пой боковой цепи. В противоположность этому метильная группа в -положении ведет себя подобно двум метильным группам в полиизобутилене. Половина разности теплоемкостей полиизобутилена и полиэтилена на I моль С2Н4 близка по величине к Ai. Скачок в теплоемкости полиметилметакрилата в области стеклования составляет около 7—10 кал/(моль-°С) [29,3—41,8 Дж/(моль-°С)]. Эта величина отвечает 3...4 бусинам в соответствии с почти жесткой а-метильной группой. Временная зависимость теплоемкости полиметилметакрилата была исследована Волпертом и Вундерлихом. [c.202]

Из таблицы видно, что соотношение между концентрациями первичных радикалов и полным числом разорванных связей, измеренным после отогревания, оказывается разным в зависимости от природы полимеров. Если в аморфном полимере, таком, как полиметилметакрилат, число первичных радикалов на порядок превышает число разорванных макромолекул [283], то в линейном кристаллическом полимере, таком, как полиэтилен, обратное соотношение — число первичных макрорадикалов Л радперв В 10 ИЛИ даже 100 раз меньше числа новых стабильных химических групп [365]. Эти различия в отношении Л разр/Л радперв отражают направление и характер химических реакций, инициированных разрывом связей. [c.217]

Матричные таблетки. Простейшими полимерными фармацевтическими средствами каркасного типа являются матричные таблетки. По структуре матричные таблетки напоминают изделия из наполненных полимеров с крупным наполнителем, размер частиц которого примерно на порядок меньше толщины таблетки. Известно, что таблетки лекарственных препаратов принимают внутрь желудочно-кишечного тракта или размещают в полости рта на слизистой, под языком и т.д. Полимерные таблетки, предназначенные для проглатывания, формуют в зависимости от толщины, как пленки или листы, а затем раскраивают или тиснят для удобства отделения дисков соответствующего размера. В случае размещения таблетки на слизистой рта, например на десне, ей придают форму пленки или пластины. Основные свойства полимерных матричных таблеток слабо зависят от формы, поэтому при дальнейшем изложении материала мы будем описывать особенности перорального применения полимерных таблеток в форме как диска, так и пластины. Таблетки содержат кроме крупных частиц лекарственных препаратов и полимерного связующего различные порошкообразные высокодисперсные наполнители, среди которых встречаются тальк, мел, стабилизаторы, сухие разбавители, разрыхлители, красители и др. В качестве связующего используют нетоксичные полимеры, не подвергающиеся биодеградации, инертные к желудочному и кишечным сокам, такие как полиэтилен, полиметилметакрилат, сополимеры метилметакрилата и алкилакрилатов, полигексаметиленадип-амид [149]. Для увеличения проницаемости этих термопластов, образующих вокруг частиц лекарственного вещества оболочки,.их модифицируют путем введения добавок гидрофильных или водорастворимых полимеров, удовлетворяющих перечисленным выше требованиям безвредности для организма человека. Уровень требований к раствот [c.162]

Так, Киллманн [122] рассчитал толщины адсорбционных слоев полиметилметакрилата и других полимеров из сопоставления количества адсорбированного полимера и поверхности адсорбента при адсорбции растворов до концентрации 56,0 г/л и получил величину порядка 0,7 мкм, что свидетельствует об образовании слоев, толщина которых значительно превышает толщину монослоя. Для растворов и расплавов гуттаперчи и изотактического полистирола, адсорбированных из дисперсных порошков, были получены значения толщин 1—8 мкм, что, вероятно, обусловлено адсорбцией агрегатов [123]. Толщина адсорбционных слоев олигомерной эпоксидной смолы на стеклянном порошке (в отсутствие растворителя) составляет величину порядка 0,1 мкм [124]. Таким образом, толщина адсорбционного слоя при агрегативной адсорбции по крайней мере на порядок больше толщины слоев, образующихся при адсорбции из разбавленных растворов. [c.42]

СОзСдН ,], к полиметилметакрилату. Длинные молекулы пластификатора вклиниваются между цепями полимера и образуют твердый раствор, в котором порядок нарушен. Чтобы быть эффективным, пластификатор должен совмещаться (растворяться) с полимером. [c.597]

Тобольский с сотрудниками [48] изучили сополимеризацию эквимо-лярных смесей стирола и метилметакрилата, а такл<е стирола и изопрена, используя в качестве катализ аторов литий и натрий, диспергированные в неразбавленных мономерах, углеводородах, тетрагидрофуране, триэтил-амине, диэтиламине и жидком аммиаке. Порядок, в котором перечислены указанные выше растворители (после неразбавленных мономеров), приблизительно соответствует порядку увеличения основности растворов металлалкилов. Содержание звеньев стирола в сополимерах с метилметакрилатом, полученных при низких степенях превращения в присутствии дисперсии лития, уменьшается согласно этому ряду растворителей, составляя в неразбавленных мономерах 28% ив жидком аммиаке — 0%. Сополимеры, полученные в среде уксусного ангидрида, содержат 42% звеньев стирола. Б присутствии дисперсии натрия получается чистый полиметилметакрилат независимо от природы растворителя. Содержание звеньев стирола в сополимерах стирола и изопрена увеличивается от 52 % в бензоле до наибольшей величины 80% в тетрагидрофуране. Для данного растворителя содержание звеньев стирола в сополимерах при использовании в качестве инициатора металлического натрия выше, чем при использовании лития. [c.255]

Рис. 4.13. Зависимость [г ] от Л1ш для полиметилметакрилата в бензоле при определении М ш светорассеянием (/) (черные кружки — тример, тетрамер — эбуллиомет-рия), то же по данным других авторов с опреде гением М светорассеянием и седиментацией-диффузией (2) [64]. Для удобства сопоставления прямая (2) смещена на один порядок вниз.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология