Реакции, конденсации на катоде

Проведен электролиз солей пиридина и хинолина с образованием дигидро-бис-пиридинов и хинолинов (см. табл. 91, стр. 413). По-видимому, два иона принимают на катоде два электрона с образованием радикалов, вступающих затем в реакцию конденсации друг с другом. Восстановления пиридинового кольца при этом не происходит. Применение катода с высоким перенапряжением водорода необязательно. Католит берут не кислый, а нейтральный, и, следовательно, условия проведения процесса способствуют принятию электронов самим соединением, а не ионом водорода. Вьше уже упоминалось о том, что пиридиновые ядра восстанавливаются при наличии избытка серной кислоты на свинцовом катоде. Хотя оптимальные условия для проведения конден- [c.342]

Материальный баланс разлагателя должен учитывать расход воды на химическую реакцию, на испарение и унос паров с водородом. В мощных электролизерах с ртутным катодом унос воды в виде паров с водородом составляет значительную величину, поэтому практикуют установку на разлагателе холодильников водорода для конденсации основного количества паров воды и ртути и возвращения конденсата в разлагатель. [c.113]

Эффекты дифференциальной аэрации, способные, как уже указывалось, вызывать опасное разъедание трубопроводов, также могут быть причиной повреждений. Если скорость коррозии контролируется диффузией кислорода, то различия концентрации могут не иметь большого значения. На алюминии, например, в зависимости от скорости движения среды кислород может либо ликвидировать повреждения пленки, либо деполяризовать катод [97]. Это —Другой пример двоякой роли кислорода, описанной в разд. 3.4. Неожиданное разъедание может быть вызвано также градиентом температуры в результате, например, деполяризации контролирующей реакции. Важна также дисперсность фаз, в особенности в критических условиях конденсации, при которых возникновение тонких пленок влаги облегчает доступ кислорода для катодной реакции, что может заметно увеличить скорость коррозии, как это уже было указано в разд. 2.7 об атмосферной коррозии. Турбулентность в узких сечениях коммуникационных сетей химических установок также может вызвать существенное усиление разъедания. [c.164]

Плотность тока. Скорость электрохимического процесса существенно возрастает по мере повышения плотности тока. Поэтому максимальный выход о-фенилендиамина из о-нитроанилина наблюдается при плотностях тока не ниже 0,1 а см . Выход продукта восстановления возрастает и по мере дальнейшего повышения плотности тока независимо от материала катода [161]. При малых плотностях тока возможно протекание процессов, связанных с конденсацией нитрозосоединений при высокой плотности тока нитрозосоединение практически не образуется и возникновение азоксисоединения в этом случае можно объяснить только как результат реакции арилгидроксиламина с нитросоединением [162] [c.268]

В фосфатных буферных растворах пронионовый альдегид (а также масляный и валериановый альдегиды) вступают в реакцию альдольной конденсации-, прн этом на свинцовом катоде с выходами 78,7 % (по веществу) и 40,4 % (по току) образуется 2-метилнентандиол-1,3, а на цинковом катоде с выходами соответственно 62,1 и 50,3%—2-мети.ппентеН 2-ол-1 [128] [c.323]

При анодном окислении изомерных ксилолов обнаружено много продуктов различного направления окислительного воздействия. При работе с свинцовым (с осадком РЬОа) анодом и оловянным катодом с диафрагмой и без нее в среде разведенной серной кислоты, в продуктах реакции преобладают образованные окислением метильной группы соответственного ксилола толуиловый альдегид (I) и изомерная фталевая кислота (II), наблюдаются также хиноны, образованные через посредствующую стадию фенола (кси-ленола) (III), с отщеплением метильной группы (IV) или с ее сохранением, но перегруппировкой в последнем случае промежуточно образуется диметилхинол (VI), перегруппировывающийся в диме-тилгидрохинон (VII), Окислительной конденсацией ксиленола (дегидрогенизацией) получается и дифенол (диксиленол) (V). [c.361]

В свою очередь даметиловый эфир адипиновой кислоты получают электрохимической конденсацией моиометилового эфира янтарной кислоты в метаноле или этиленгликоле на платиновом аноде, электрохимическим восстановлением эфиров акриловой кислоты и другими методами [132]. При электрохимическом восстановлении эфиров акриловой кислоты на пористом графитовом катоде, покрытом ртутью, происходит реакция гидродимеризации с образованием эфиров адипиновой кислоты выход по току достигает 85% [133]. [c.98]

Недавно Исследовательский центр армии США (Юсамердек) сообщил о разработке энергоустановки, состоящей из реактора конверсии метанола и ЭХГ на основе ТЭ с фосфорнокислым электролитом [92]. Смесь метанола и воды (1 моль 1,5 моля) поступает Б реактор, где при 150°С испаряется, и пары реагируют на катализаторе при 190—220°С. Затем продукты конверсии охлаждаются до 50°С, при этом происходит конденсация воды и метанола, не прореапировавших в реакторе. Газообразные продукты реакции после реактора имеют состав (по объему) Нг — 75%, СОг — 23,3%, СО— 1,7%. Они подаются к анодам ТЭ, а к катодам ТЭ поступает воздух. Электроды ТЭ готовятся из графитовой бумаги и активируются платиной. В элементах используется 50% исходного водорода. Остальной водород сжигается в горелке, обогревающей реактор. Установка мощностью 1—1,5 кВт имеет следующие параметры напряжение 29—44 В, объем 0,2 м , масса 84 кг, расход метанола 0,63 кг/ч, к. п. д. 23%. Позднее был создан ЭХГ мощностью 3 кВт с улучшенными ха- [c.108]

Наряду с образованием полимерного осадка пр1 электрохимически инициированной (со)полимеризации и поли конденсации на рабочем электроде протекают различные по бочные реакции [45, с. 681]. Побочные реакции вызываю дефекты осадка и приводят к ухудшению свойств покрытия Протекание тех или иных побочных реакций и состав обра зующихся продуктов зависят как от плотности тока или потен циала, так и от примесей, имеющихся в системе. Примеси мо гут быть занесены в результате недостаточно тщательно очистки исходных компонентов системы или в процессе подго товки поверхности металла. Например, присутствие в раствор веществ, являющихся донорами протонов, вызывает на катод 20 [c.20]

Как мы уже говорили, некоторые реакции электрохимического синтеза не имеют себе подобных среди реакций, проводимых химическими методами. К их числу, например, относится уже упоминавшаяся анодная конденсация типа Кольбе. Другим характерным примером может служить анодная электрохимическая дегидроди-меризация — своеобразный антипод катодной гидроди-меризации, протекающей на катоде и рассмотренной нами выше. [c.68]

Поверхностные электрохимические реакции. При поверхностных электрохимических реакциях поверхность металла выступает в роли своеобразного катализатора восстановителя (катод) или окислителя (анод) без образования хемосорбционной фазы на электродах. К катодным процессам, проходящим в кислой или щелочной среде, относятся реакции восстановления органических ПАВ ненасыщенных, карбонильных, серо- и нитросодержащих и др. Наиболее легко проходит восстановление ароматических нитро-соединений. К анодным процессам относятся реакции окисления органических соединений, а также реакции анодной конденсации и анодного замещения. Поверхностные электрохимические реакции широко используют в промышленности для получения (синтеза) органических веществ (в последнее время — маслорастворимых ПАВ), а также в щелях анализа полярография, кулонометриче-ский анализ при контролируемой силе тока (кулонометрическое титрование) [44—46, 59]. [c.29]

При анодном окислении изомерных ксилолов обнаружено много продуктов вследствие течения реакции в различных направлениях. При работе со свинцовым (с осадком РЬОг) анодом и оловянным катодом с диафрагмой и без нее в среде разбавленной серной кислоты в продуктах реакции преобладают образовавшиеся окислением метильной группы соответствующего ксилола—толуиловый альдегид (I) и изофталевая кислота (П) выделены также хиноны (IV, VII), образующиеся через стадию фенола (ксиленола) (III) с отщеплением метильной группы или с перегруппировкой в последнем случае промежуточно образуется диметилхннол (V), перегруппировывающийся в диметилгидрохинон (VI). Окислительной конденсацией (дегидрированием) ксиленола получается и дифенол (диксиленол) (VIH). [c.602]

Исследование возможности получения карбида бора путем восстановления борного ангидрида или тетрабората натрия углеродом проведено в плазме дуги высокой интенсивности [162]. Шихтой заполняли графитовые трубки, которые служили анодами, в качестве катодов использовали графитовые стержни. Нлазмообразуюш им газом служила смесь аргона с водородом. Конденсацию газообразных продуктов реакции производили с помош ью устройства для закалки, расположенного в дниш е реактора. Нодача сырья за счет эрозии электродов составляла 0,2 0,5 и 1,25 г/мин при удельной мош но-сти разряда соответственно 10, 13 и 15 кВт/см . Продолжительность процесса 1 —10 мин. При восстановлении борного ангидрида получены сферические частицы карбида размером 10—50 нм, при восстановлении тетрабората натрия — тонкодисперсный порошок, со-держаш ий 20 % В4С, остальное углерод. Этот результат подтверждает выводы, сделанные на базе данных термодинамического расчета. [c.305]